[發(fā)明專利]一種環(huán)保橡膠油及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210040850.5
• 申請日: 2012-02-21
• 公開（公告）號: CN102585902A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊文中;蔡烈奎;馬莉莉;宋君輝;郭莎莎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油氣開發(fā)利用公司;中海油（青島）重質(zhì)油加工工程技術(shù)研究中心有限公司
• 主分類號: C10G67/14
• 分類號: C10G67/14;C08K5/01
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種環(huán)保橡膠油及其制備方法，屬于石油化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在橡膠合成或橡膠加工過程中使用的油品，統(tǒng)稱為橡膠油。橡膠油作為一種重要的助劑，在橡膠工業(yè)被廣泛應(yīng)用。橡膠充油后，加工性能和使用性能得到改善，同時增加了橡膠的產(chǎn)量，降低了成本。中國作為輪胎制造大國，輪胎用油已成為橡膠油最大的應(yīng)用領(lǐng)域，國產(chǎn)輪胎三分之一以上出口海外。

近年來環(huán)境保護(hù)的呼聲越來越高，綠色環(huán)保材料的應(yīng)用倍受重視，傳統(tǒng)高芳烴橡膠油對人類健康的危害以及對環(huán)境的污染引起了各國政府及研究人員的極大重視。歐盟2005/69/EC指令已實施，要求在輪胎生產(chǎn)中全面禁用有毒橡膠油。

中國專利申請200910088932.5和200910088931.0均以環(huán)烷基減壓餾分油為原料，經(jīng)兩次糠醛精制，得到環(huán)保橡膠油。溶劑精制工藝屬物理過程，在得到環(huán)保橡膠油的同時，產(chǎn)生大量富含多環(huán)芳烴的低附加值抽出油；美國專利申請US6110358以環(huán)烷基餾分油為原料，先經(jīng)一段加氫處理，使部分芳烴飽和，之后進(jìn)行蒸餾，蒸餾后的加氫處理油繼續(xù)進(jìn)行溶劑精制，塔頂精制液回收溶劑后得到精制油，精制油作為環(huán)保橡膠油。采用此專利技術(shù)后，溶劑精制的精制油收率達(dá)80％以上，抽出油收率大幅降低。精制油飽和烴含量高達(dá)70％左右，苯胺點大于80℃。此技術(shù)雖然使精制油收率大幅提高，但環(huán)保橡膠油飽和烴含量高，這導(dǎo)致環(huán)保橡膠油與橡膠的相容性變差。

現(xiàn)有技術(shù)通過溶劑精制工藝，生產(chǎn)滿足歐盟環(huán)保要求的橡膠油時，產(chǎn)生大量低附加值非環(huán)保抽出油。采用原料油先加氫處理，再溶劑精制的工藝，雖然將低附加值抽出油的收率大幅降低，但橡膠油的芳烴(或芳碳)含量低，與橡膠的相容性較差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)保橡膠油及其制備方法，通過溶劑精制-加氫處理的組合工藝，生產(chǎn)芳烴含量高，滿足歐盟環(huán)保要求的輪胎用橡膠油的方法。

為此，本發(fā)明所提供的一種環(huán)保橡膠油的制備方法，包括如下步驟：

(1)將環(huán)烷基餾分油置于溶劑精制塔中進(jìn)行溶劑精制，在所述溶劑精制塔的塔頂?shù)玫骄埔海厥杖軇┖螅玫骄朴停椎玫匠槌鲆海厥杖軇┖螅玫匠槌鲇停?/p>

(2)對所述抽出油進(jìn)行加氫處理得到加氫處理油；將所述加氫處理油進(jìn)行蒸餾，去除輕質(zhì)餾分，得到所述環(huán)保橡膠油。

上述的制備方法中，所述環(huán)烷基餾分油為環(huán)烷基原油經(jīng)常減壓蒸餾得到的減壓餾分油，以GB/T?9168方法測定，所述環(huán)烷基餾分油的2％點大于330℃，97％點小于540℃；以GB/T?510方法測定，所述環(huán)烷基餾分油的凝點小于20℃；以ASTM?D2140方法測定，所述環(huán)烷基餾分油的C_A值大于10％；

上述的制備方法中，所述環(huán)烷基餾分油的2％點大于350℃，97％點小于530℃；凝點小于15℃，優(yōu)選小于10℃；所述環(huán)烷基餾分油的C_A值大于15％。

上述的制備方法中，步驟(1)中，所述溶劑精制的溶劑可選自糠醛、苯酚和N-甲基吡咯烷酮中至少一種，優(yōu)選糠醛或N-甲基吡咯烷酮；所述溶劑與所述環(huán)烷基餾分油的質(zhì)量份數(shù)比可為(2.0～3.5)∶1，如2.5∶1、2.7∶1或3.5∶1等；當(dāng)以N-甲基吡咯烷酮為溶劑時，溶劑含水1.0～3.0％(重量百分?jǐn)?shù))。

上述的制備方法中，步驟(1)中，所述溶劑精制過程中，所述溶劑精制塔的塔頂溫度可為90℃～140℃，如105℃、110℃或130℃等，塔底溫度可為70℃～110℃，如80℃或95℃等；所述塔頂溫度比所述塔底的溫度高10℃～45℃，優(yōu)選20℃～35℃。

上述的制備方法中，可控制所述精制油的芳碳含量(即C_A值，ASTM?D2140方法測定)小于6.0％，優(yōu)選小于4.0％，依此調(diào)整不同原料油溶劑精制的操作溫度和劑油比。