[發(fā)明專利]鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210040768.2
• 申請日: 2012-02-21
• 公開（公告）號: CN102649640A
• 公開（公告）日: 2012-08-29
• 發(fā)明（設計）人: 中川利治;橘紀和;中村泰也
• 申請（專利權）人: 株式會社村田制作所
• 主分類號: C04B35/468
• 分類號: C04B35/468;C04B35/622;H01G4/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 張寶榮

技術領域

本發(fā)明涉及復合氧化物的制造方法，詳細地說，是涉及可以適合作為陶瓷電子元件用的陶瓷原料使用的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法。

背景技術

作為由通式AB_O3所代表的鈣鈦礦型復合氧化物之一的鈦酸鋇系陶瓷，其作為具有優(yōu)異的介電特性的材料，被廣泛用于層疊陶瓷電容器等用途。

而且，作為具有由通式ABO₃所代表的鈣鈦礦結構的復合氧化物粉末的制造方法，例如提出有一種復合氧化物粉末的制造方法，其具有如下工序，即，將含有結晶水的構成A部位成分的元素的氫氧化物，和具有250m²/g以上的比表面積的氧化鈦粉末加以混合的混合處理工序，混合處理工序包括：溶解液生成工序，是通過進行加熱處理，只由結晶水的水分，生成A部位成分溶解的溶解液的工序；反應工序，是氧化鈦粉末和溶解液發(fā)生反應而生成反應合成物的工序，使溶解液生成工序和反應工序連續(xù)地進行(專利文獻1的權利要求1)。另外，在專利文獻1中還公開，預燒所得到的復合氧化物(專利文獻1的權利要求7)。

于是，根據(jù)該專利文獻1的發(fā)明的方法，認為能夠得到異相少，超微粒且結晶性優(yōu)異的復合氧化物，通過對其進行預燒處理，晶系從立方晶系復合氧化物轉移，能夠制作結晶性優(yōu)異的正方晶系的復合氧化物。

另外，作為其他的復合氧化物的制造方法，還提出有一種鈦酸鋇粉末的制造方法，其具有如下反應工序：在不存在二氧化碳的氣氛下，使氧化鈦粒子和水溶性鋇化合物，對于前述氧化鈦粒子的摩爾數(shù)，以等摩爾添加前述水溶性鋇化合物，在pH為11.5以上、13.0以下的水溶液中，在100℃以下的溫度使之反應(專利文獻2的權利要求2)。

根據(jù)該專利文獻2的發(fā)明的方法，可知既能夠防止氯化物雜質的混入，又能夠經(jīng)濟地制造粒度分布窄的鈦酸鋇粉末。

另一方面，作為介電體層的構成材料，在使用了上述這樣的鈦酸鋇(復合氧化物)系的材料的層疊陶瓷電容器中，小型、大容量化推進，直至介電體層的厚度為1μm左右，層疊數(shù)超過800層這樣的層疊電容器得到實用化。

而且，為了使層疊陶瓷電容器更小型化，需要進行薄層化而使介電體層的厚度達到1μm以下的亞微米的區(qū)域，但為了實現(xiàn)亞微米厚度的介電體層，需要使構成介電體層的陶瓷燒結體的粒徑微細至100nm以下。為此，就要求用于形成介電體層的燒結前的原料粉末(例如，鈦酸鋇系材料的預燒粉末)本身的粒徑很小。

若從上述的觀點出發(fā)，則上述的專利文獻1和2的發(fā)明，雖然可以得到微粒的鈦酸鋇粉末，是有意義的，但為了應對今后更進一步的薄層化，實際情況是，要求有一種高效率地制造更微細、并具有高可靠性的鈣鈦礦型復合氧化物的方法。

【先行技術文獻】

【專利文獻】

【專利文獻1】日本專利第4200427號公報

【專利文獻2】日本專利第4057475號公報

發(fā)明內容

本發(fā)明是解決上述課題的，其目的在于，提供在制造將薄層化的介電體層(陶瓷層)多層層疊而成的層疊陶瓷電容器時，高效率而且經(jīng)濟性地制造可以適合作為上述介電體層的構成材料等使用的、微細而結晶性高的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，以及使用由該方法制造的鈣鈦礦型復合氧化物來制造層疊陶瓷電容器的方法。

為了解決上述課題，本發(fā)明的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，是由ABO₃(A至少包括Ba和Ca，B至少包括Ti)所代表的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，其中，包括如下反應工序：至少使氧化鈦、鈣化合物和氫氧化鋇在漿液中反應，由此使鈣鈦礦型復合氧化物生成，

所述鈣化合物為碳酸鈣，

由(Ba_1-xCa_x)_mTiO₃表示所述鈣鈦礦型復合氧化物時，x處于0＜x≤0.125的范圍。

另外，本發(fā)明的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，是由ABO₃(A至少包括Ba和Ca，B至少包括Ti)所代表的鈣鈦礦型復合氧化物的制造方法，其中，至少包括使氧化鈦、鈣化合物和氫氧化鋇在漿液中反應的反應工序

所述鈣化合物為水溶性的鈣化合物，

由(Ba_1-xCa_x)_mTiO₃表示所述鈣鈦礦型復合氧化物時，x處于0＜x≤0.20的范圍。

另外，在本發(fā)明中，所述水溶性的鈣化合物優(yōu)選醋酸鈣或硝酸鈣。