[發明專利]逆歧化反應法合成一價金絡合物

無效

• 申請號: 201210040650.X
• 申請日: 2012-02-22
• 公開（公告）號: CN103288121A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 李德良
• 申請（專利權）人: 李德良
• 主分類號: C01G7/00
• 分類號: C01G7/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及一價金化合物的制備方法及其應用。

背景技術：

作為化學性質最穩定的貴金屬，金除與其它金屬(如銀、鉛、錫等)形成的合金或高溫共熔體外，它在形成常規的化合物(如氯化金、亞金氰化鉀)時金(不管是一價不是三價)必須與非金部分的物質(如鹵素離子、氰根，等，有時也稱配體)形成配位鍵(或稱絡合鍵)，金化合物的化學鍵本質是配位鍵或稱絡合鍵。在表面處理如印刷線路板(即PCB)和五金電鍍行業、金屬粉末、醫藥(如金諾芬等)、陶瓷、納米材料和催化劑制造等行業的加工制程中，常須使用一種一價的金化合物，該一價金絡合物的實質是一價金Au(I)與配體(也稱絡合劑)L之間存在著配位鍵，其通式為[AuL_m]^±q(m和q均為整數，m代表配位數，q代表絡離子的電荷數，它可以為零，L代表配體，可以是一種或多種配體)，如商品市場上的亞金氰化鉀KAu(CN)₂、亞硫酸金鈉Na₃[Au(SO₃)₂]、硫代硫酸金絡合物、金諾芬、碘化亞金等(為簡化表達，它們可能帶的結晶水已經省略)。至今為止，一價金絡合物有包括“氣-液-固”三相反應合成法、膜電解合成法、對三價金化合物進行還原等方法，如CN201010107673.9、CN201110059797.9、CN200910066096.0所示，但它們均存在著工藝繁雜、步驟多、純化難等不足，如三相反應合成法、膜電解合成法就是如此；而外加常規還原劑的三價金還原方法則由于加入了與目標產品中成份完全不同的還原劑物質(如水合肼、保險粉等)，還原劑的變體及基殘留物放使得體系中物種成份復雜，對后續的分離、純化不利，且殘留的還原劑物質有可能對一價金目標產品進行不可逆的深度還原而將已經形成的一價金變為零價金屬態金，或者這些還原劑作為配體(如亞硫酸根、硫代硫酸根)直接混入目標產品中，使得產品的純度和穩定性均下降。開發工藝路線簡單、制備步驟少的一價金化合物的制備方法是當代的要求，也是本發明的目的。

發明內容

本發明的目的是提供一種新的工藝路線簡單、制備步驟少、分離純化容易的一價金化合物的制備方法，所制的一價金化合物的通式為：[AuL_m]^±q，當q不為零時它在形成具體的產品時可有與該亞金絡離子所帶電性相反的平衡離子；對于絡陰離子，由該金絡離子所形成的化合物以純品出現時其化學式通式為M_n[AuL_m]_p.xH₂O，其中M代表與金絡陰離子[AuL_m]^-q平衡的陽離子，如鈉離子、鉀離子、銨離子等無機陽離子，以及由有機胺(如一級胺、二級胺、三級胺或季銨等)形成的有機陽離子，x代表結晶水的個數，m、n、p、x均為整數；對于絡陽離子，由該金絡離子所形成的化合物以純品出現時其化學式通式為[AuL_m]_pY_n·xH₂O，其中Y代表與金絡陽離子[AuL_m]^-q平衡的陰離子，如無機酸根陰離子、鹵素陰離子、有機羧酸根陰離子、磺酸根陰離子等，x代表結晶水的個數，m、n、p、x均為整數。除上述特征的金化合物外，本發明還包括符合下述通式為一價金化合物：Au_nL_m.xH₂O，其中m、n、x均為整數。按本專利所得到的一價金化合物，其所用的配體L可以是單一的一種配體，也可以是一種以上的混合配體。

按本發明，制備一價金絡合物的制備方法為：逆歧化反應制備方法；即使用含三價金與零價金的物質作為主要原料，通過三價金與零價金之間發生的逆歧化反應而生成一價金化合物，逆歧化反應過程示意如下[Au(III)和Au(I)分別代表作為中心金屬的三價金和一價金絡合物，L代表金配體、θ和λ分別代表三價金絡離子和一價金絡離子中的配位數，α和β分別代表三價金和一價金絡離子的價態數，α、β、θ、λ和Φ全部為整數；α、β和Φ可為零]：

[Au(III)L_θ]^±α+2Au+ΦL→3[Au(I)L_λ]^±β