[發(fā)明專利]一種西瓜酮的制備與純化方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210037791.6
• 申請(qǐng)日: 2012-02-20
• 公開（公告）號(hào): CN102584781A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 岳智洲;梁玉坤;徐波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D321/10
• 分類號(hào): C07D321/10
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

1.一種西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于包括有以下步驟：

1）西瓜酮粗品的制備

在惰性氣體保護(hù)下，向反應(yīng)容器中加入無機(jī)堿或有機(jī)堿A、碘化物、有機(jī)溶劑A、4-甲基鄰苯二酚，加熱至30-100℃，滴加1,3-二氯丙酮，滴加完畢之后保持溫度不變，回流反應(yīng)5-10h；冷卻，抽濾得西瓜酮粗品，回收溶劑；

其中，有機(jī)溶劑A與4-甲基鄰苯二酚的體積質(zhì)量比為5ml:1g-20ml:1?g；無機(jī)堿或有機(jī)堿A與4-甲基鄰苯二酚的質(zhì)量比為1:1-1:5；1,3-二氯丙酮與4-甲基鄰苯二酚的質(zhì)量比為1:1-1.5:1，碘化物與4-甲基鄰苯二酚的質(zhì)量比為1:5.0-1:15.0；

2）西瓜酮肟的制備

向步驟1）所得西瓜酮粗品中加入有機(jī)溶劑B溶解，然后加入鹽酸羥胺、無機(jī)堿或有機(jī)堿B，20-100℃攪拌反應(yīng)直至反應(yīng)完全；冷卻，抽濾得濾液，回收部分溶劑，得米黃色固體，用重結(jié)晶溶劑C進(jìn)行重結(jié)晶純化，得白色結(jié)晶固體西瓜酮肟；

其中，有機(jī)溶劑B與西瓜酮粗品的體積質(zhì)量比為5?ml:1?g?-50?ml:1?g；無機(jī)堿或有機(jī)堿B與西瓜酮粗品的質(zhì)量比為5:1-1:1；鹽酸羥胺與西瓜酮粗品的質(zhì)量比為0.4:1-1:1，重結(jié)晶溶劑C與西瓜酮肟粗品的體積質(zhì)量比為5?ml:1?g?-50?ml:1?g；?

3）西瓜酮的純化

用有機(jī)溶劑D將步驟2）所得西瓜酮肟溶解，有機(jī)溶劑D與西瓜酮肟的體積質(zhì)量比為5?ml:1?g?-50?ml:1?g，加入氧化劑采用氧化法或加入還原劑采用還原法或加入酸性水解試劑采用水解法，在20-80℃攪拌至反應(yīng)完全，過濾，回收溶劑，得西瓜酮粗品，再采用有機(jī)溶劑E重結(jié)晶純化或高真空蒸餾，有機(jī)溶劑E與西瓜酮肟的體積質(zhì)量比為5?ml:1?g?-50?ml:1?g。

2.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟1）所述的無機(jī)堿或有機(jī)堿A為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銨、三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺，吡啶和甲基吡啶中的任意一種。

3.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟1）所述的碘化物為碘化鈉、碘化鉀、碘化鋰、碘化鎂、碘化鋅、碘化鈣、碘化鎘、碘化銫和碘化亞鐵中的任意一種。

4.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟1）所述的有機(jī)溶劑A為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氫呋喃、乙醚、1,3-二氧六環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、丙三醇、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和乙腈中的任意一種或多種的混合。

5.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟2）所述的有機(jī)溶劑B為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氫呋喃、乙醚、甲基乙基醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、1,3-二氧六環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、丙三醇、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮和乙腈的任意一種或多種的混合。

6.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟2）所述的無機(jī)堿或有機(jī)堿B為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銨、三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺，吡啶和甲基吡啶中的任意一種。

7.按權(quán)利要求1所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟2）所述的重結(jié)晶溶劑C為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氫呋喃、乙醚、甲基乙基醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、1,3-二氧六環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、丙三醇、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和乙腈中的任意一種或多種的混合。

8.按權(quán)利要求7所述的西瓜酮的制備與純化方法，其特征在于步驟2）所述的重結(jié)晶溶劑C還添加有石油醚。