[發(fā)明專利]水樣中亞硝酸鹽的自動(dòng)分析方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210036883.2
• 申請(qǐng)日: 2012-02-17
• 公開（公告）號(hào): CN102590535A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張新申;李輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號(hào): G01N35/00
• 分類號(hào): G01N35/00;G01N21/78
• 代理公司: 成都科海專利事務(wù)有限責(zé)任公司 51202
• 代理人: 黃幼陵;馬新民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)境水樣中亞硝酸鹽的檢測(cè)分析方法，特別涉及一種反向參比流動(dòng)注射在線檢測(cè)環(huán)境水樣中亞硝酸鹽的分析方法。

背景技術(shù)

亞硝酸鹽是水中常見的污染物之一。在飲用水和食品中，亞硝酸鹽超標(biāo)會(huì)使人中毒，嬰幼兒和孕婦更容易中毒。在pH較低的酸性條件下，亞硝酸鹽容易與胺類與酰胺類物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成亞硝酸胺類致癌物質(zhì)。亞硝酸鹽還可使人體正常血紅蛋白(低價(jià)血紅蛋白)氧化成高價(jià)血紅蛋白，發(fā)生高鐵血紅蛋白癥，使血紅蛋白在人體內(nèi)失去輸送氧的能力，發(fā)生組織缺氧癥狀，甚至中毒死亡。

水中亞硝酸鹽的主要來源為生活污水中含氨有機(jī)物的分解。此外，化肥、清潔劑、木材制漿、染料、纖維等工業(yè)廢水和農(nóng)田排水也有亞硝酸鹽帶入水系。世界上越來越多的國(guó)家充分認(rèn)識(shí)到對(duì)水中亞硝酸鹽監(jiān)測(cè)與分析的重要性，很多國(guó)家都立法規(guī)定水中亞硝酸鹽的濃度限值。因此，研發(fā)簡(jiǎn)單、快速、靈敏度高、二次污染少的亞硝酸鹽分析方法尤為重要。

現(xiàn)有技術(shù)中，測(cè)定亞硝酸鹽的方法有分光光度法、離子色譜法、電位滴定法、毛細(xì)管電泳法、流動(dòng)注射法等。但是，這些方法中，有的需要昂貴的試劑，有的靈敏度不高、有的容易造成二次污染、有的比較耗時(shí)。目前測(cè)定亞硝酸鹽廣泛使用是分光光度法，我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)使用的是“N-(1-萘基)-乙二胺光度法”(GB/T?7493-87)。其測(cè)定原理是在磷酸介質(zhì)中，pH為1.5-2.1時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽，再與N-(1-萘基)-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。該方法的最低檢出濃度為0.003mg/L(以N計(jì))，測(cè)定上限為0.2mg/L(以N計(jì))。氯胺、氯、硫代硫酸鹽以及高鐵離子等有明顯干擾。此方法存在以下問題：1、測(cè)定的各步驟均采用手工操作，操作繁瑣；2、化學(xué)試劑的耗費(fèi)量較大，顯色劑有致癌性，易對(duì)操作人員造成損害；3、測(cè)定過程中抗干擾能力差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種測(cè)定水樣中亞硝酸鹽的自動(dòng)分析的方法，此種方法不僅能滿足水樣中亞硝酸鹽測(cè)定的靈敏度和準(zhǔn)確性要求，而且操作簡(jiǎn)單，分析速度快，節(jié)省化學(xué)試劑，抗干擾能力強(qiáng)，所使用的顯色劑為沒有毒性，不會(huì)對(duì)操作人員造成損害。

本發(fā)明所述水樣中亞硝酸鹽的自動(dòng)分析方法，使用包括樣品流路、參比液流路、顯色液流路、緩沖液流路、進(jìn)樣閥、進(jìn)樣環(huán)、分析流路、光學(xué)流通池、光學(xué)檢測(cè)器和計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)的分析儀器，步驟如下：

(1)將分析儀器設(shè)置在進(jìn)樣狀態(tài)，開啟低壓泵，使試樣S₁經(jīng)樣品流路、緩沖液R₂經(jīng)緩沖液流路進(jìn)入分析流路，使參比液R_參經(jīng)參比液流路、進(jìn)樣閥進(jìn)入分析流路，在分析流路中，試樣S₁、緩沖液R₂和參比液R_參相混合形成混合液，所述的混合液進(jìn)入光學(xué)流通池經(jīng)光學(xué)檢測(cè)器將信號(hào)傳輸給計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)處理，得到基線，在基線測(cè)繪的同時(shí)，顯色劑R₁經(jīng)顯色液流路和進(jìn)樣閥進(jìn)入進(jìn)樣環(huán)并將進(jìn)樣環(huán)充滿；

(2)將分析儀器轉(zhuǎn)換至分析狀態(tài)，使進(jìn)樣環(huán)中的顯色液R₁在參比液R_參的推動(dòng)下進(jìn)入分析流路，使緩沖液R₂和試樣S₁分別經(jīng)緩沖液流路和樣品流路進(jìn)入分析流路，在分析流路中，顯色液R₁和試樣S₁相混合并發(fā)生顯色反應(yīng)后再與緩沖液R₂混合，所形成的顯色混合液進(jìn)入光學(xué)流通池，經(jīng)光學(xué)檢測(cè)器將信號(hào)傳輸給計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)處理，得到試樣譜圖；

(3)使用一系列已知亞硝酸鹽濃度的標(biāo)樣S₂代替試樣S₁，重復(fù)上述步驟(1)和(2)，得到一系列標(biāo)樣譜圖，以標(biāo)樣的濃度為橫坐標(biāo)、以標(biāo)樣譜圖的峰高為縱坐標(biāo)繪制工作曲線；

(4)將所繪制的試樣譜圖與標(biāo)樣譜圖比較，通過所述標(biāo)樣工作曲線的回歸方程計(jì)算出試樣中的亞硝酸鹽含量；

所述參比液R_參為鹽酸水溶液，所述顯色液R₁為4-氨基-5-萘酚-2，7二磺酸單鈉鹽與鹽酸水溶液配制成的溶液，所述緩沖液R₂為磷酸二氫鉀和磷酸氫二鉀的混合水溶液。

上述方法中，參比液R_參、顯色液R₁和緩沖液R₂的優(yōu)化配方為：

所述參比液R_參中，鹽酸的濃度為0.3mol/L～0.4mol/L。