[發明專利]一種脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的催化劑組合物及方法

有效

• 申請號: 201210032917.0
• 申請日: 2012-02-09
• 公開（公告）號: CN103240098A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 齊文義;秦如意;黃新龍;王洪彬;王少鋒;王懿洛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化集團洛陽石油化工工程公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01D53/60;B01D53/86
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

1.一種脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物包括脫氮氧化物還原劑、催化劑和鈣基吸附劑，其中所述的催化劑包括起主催化劑作用的流化催化裂化廢催化劑和起輔助催化作用的輔助催化劑；所述脫氮氧化物還原劑為固體炭質還原劑，鈣基吸附劑為生石灰或熟石灰。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述催化劑組合物中含有10％～40重量％主催化劑，5％～30重量％輔助催化劑，30％～60重量％固體炭質還原劑和20～50重量％的生石灰或熟石灰，以催化劑總重量計。

3.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的主催化劑為流化催化裂化廢催化劑。

4.根據權利要求3所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的主催化劑催化裂化微反活性低于55、表面富集污染金屬、總污染金屬含量高于2.0wt％。

5.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的輔助催化劑是經過以下過程制備得到的：

1)將化學純的鈰鹽和銅鹽依次加入到50～90℃的去離子水中，攪拌1.5～3小時，完全溶解后，加入擬薄水鋁石，攪拌2～4小時，再加入粘結劑，繼續攪拌3-10小時，得到漿液至步驟2)；

2)在爐膛溫度為300～400℃、出爐口溫度180～250℃、壓力30～50個大氣壓下對步驟1)漿液進行干燥，得顆粒狀物在120～150℃下干燥5～12小時，在550～650℃下焙燒3～12小時，得中間產物至步驟3)；

3)將步驟2)的中間產物在Pd含量為2000～4000μg/g的檸檬酸水溶液中浸漬3～6小時后，再在120～150℃下干燥1～5小時，在550～650℃下焙燒3～5小時，得輔助催化劑；

所述的鈰鹽包括鈰的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽；所述的銅鹽包括銅的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽；所述的粘結劑包括鋁溶膠、硅溶膠或硅鋁混溶膠。

6.根據權利要求5所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的鈰鹽是鈰的氯化物、硝酸鹽，所述的銅鹽是銅的氯化物、硝酸鹽，所述的粘結劑是鋁溶膠。

7.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的脫除氮氧化物固體炭質還原劑為活性炭、活性焦、煤炭或其他含炭物質。

8.根據權利要求7所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的脫除氮氧化物固體炭質還原劑為顆粒狀，堆密度在0.5～1.0g/cm³，平均粒徑為40～80μm。

9.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的鈣基吸附劑生石灰或熟石灰經NaCl或NaCO₃改性。

10.根據權利要求9所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的生石灰或熟石灰經NaCl或NaCO₃改性，Na含量為1％～8％，以生石灰或熟石灰重量計。

11.根據權利要求10所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的Na含量為2％～5％，以生石灰或熟石灰重量計。

12.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于：所述的鈣基吸附劑為顆粒狀、堆密度在0.8～1.2g/cm³，平均粒徑為40～80μm。

13.一種脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的方法，將含有硫氧化物和氮氧化物的煙氣通過流化床反應器，以脫除煙氣中的硫氧化物和氮氧化物，其特征在于：流化床反應器內裝填有如權利要求1-12任一所述的催化劑組合物。

14.根據權利要求13所述的脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的方法，其特征在于：所述流化床反應器的反應溫度為300℃～800℃

15.根據權利要求14所述的脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的方法，其特征在于：所述流化床反應器的反應溫度為450℃～750℃。

16.根據權利要求13所述的脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的方法，其特征在于：所述的煙氣通過流化床反應器的空速為1000～10000h^-1。

17.根據權利要求13所述的脫除煙氣中硫氧化物和氮氧化物的方法，其特征在于：所述的煙氣通過流化床反應器的空速為3000～7000h^-1。