[發明專利]聚乙二醇磷（膦）酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣及其制備方法

有效

• 申請號: 201210032854.9
• 申請日: 2012-02-14
• 公開（公告）號: CN102558824A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 謝興益;羅建斌;張鵬;邱淑璇;王勇利;孔維波
• 申請（專利權）人: 四川大學;西南民族大學
• 主分類號: C08L71/08
• 分類號: C08L71/08;C08K3/32;A61L27/18;A61L27/12;A61L27/50
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉;樂全全

1.一種聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣，其特征在于該磷酸鈣能在水或/和有機溶劑中形成穩定的膠體，且其寬角X-射線衍射顯示有羥基磷灰石特征的衍射組峰，或顯示有無定形磷酸鈣的一個寬的彌散峰，修飾用的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的結構通式為：

或者

其中R₁為CH₃CH₂O-、HO-、H₂N-或HOOC-中的任一種；R₂為-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂O-；n為2～200的正整數。

2.如權利要求1所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣，其特征在于所述有機溶劑為甲醇、乙醇、四氫呋喃、二氧六環、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、氯仿或二氯甲烷中的至少一種。

3.如權利要求1所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下：

1)先將聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯0.58～36.46重量份和磷酸或可溶性磷酸鹽0.06～4.25重量份溶解在25～1000重量份的第一溶劑中，然后用堿將pH值調至6～12，得A液；

2)將可溶性鈣鹽0.44～22.96重量份溶解在5～500重量份的第二溶劑中，用堿將pH值調至6～12，得B液；

3)在室溫和攪拌下，將B液逐漸加入到A液中，加完后使反應混合液的pH值為6～12，然后超聲振蕩15～60分鐘，再于40～80℃下陳化3～6小時；

4)先將所得溶膠離心分離，然后用第三溶劑洗滌、干燥即得聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣。

4.如權利要求3所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法中所用的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯的結構通式為：

或者

其中R₁為CH₃CH₂O-、HO-、H₂N-或HOOC-中的任一種；R₂為-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂O-；n為2-200正整數。

5.如權利要求3或4所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法中所用的可溶性鈣鹽為硝酸鈣、氯化鈣、溴化鈣、硫酸鈣、氧化鈣或氫氧化鈣中的任一種，且當可溶性鈣鹽為氧化鈣和氫氧化鈣時，A液和B液均不用調節pH值。

6.如權利要求3或4所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法中所用的可溶性磷酸鹽為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鉀或磷酸二氫鈣中的任一種。

7.如權利要求5所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法中所用的可溶性磷酸鹽為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鉀或磷酸二氫鈣中的任一種。

8.如權利要求3或4所述的聚乙二醇磷(膦)酸二氫酯修飾的納米磷酸鈣的制備方法，其特征在于該方法中所用的第一溶劑為水或水和甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的任一種所組成的混合溶劑，混合溶劑中水的重量含量≥10％；第二溶劑為水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亞砜中的至少一種；所用的第三溶劑為水、甲醇、乙醇和丙酮中的至少一種。