[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201210027756.6
• 申請日: 2012-02-08
• 公開（公告）號: CN103240114A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 袁曉亮;蘭玲;胡勝;吳平易;何皓;趙秦峰;張鵬;魯旭;呂忠武;王書芹;王鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/02;C10G47/20;C01B39/24
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種加氫裂化催化劑，由加氫活性金屬、Y型分子篩、氧化鋁和無定型硅鋁組成；其特征在于：按催化劑重量100％計，

所述Y型分子篩性質如下：粒徑≤600nm，比表面700～800m²/g，總孔容0.6～1.0ml/g，相對結晶度85～110％，晶胞參數2.433～2.446nm，硅鋁重量比20～80，紅外酸量0.3～1.0mmol/g，氧化鈉含量≤0.1wt％；

所述的加氫活性金屬為第VIB族金屬的鉬和/或鎢，第VIII族金屬的鈷和/或鎳；第VIB族金屬以氧化物計的含量為10～30wt％，第VIII族金屬以氧化物計的含量為3～10wt％；

所述的無定型硅鋁中SiO₂含量0～50wt％，比表面400～600m²/g，孔容1.3～2.0ml/g，紅外酸度0.2～0.6mmol/g；

所述的Y分子篩20～40wt％、氧化鋁20～60wt％、無定型硅鋁0～60wt％。

催化劑BET比表面積為300～400m²/g，孔容是0.4～0.8ml/g。

2.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述的Y型分子篩的粒徑≤400nm。

3.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述的Y型分子篩的硅鋁比為30～60。

4.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述的Y型分子篩的氧化鈉含量≤0.05wt％。

5.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述的Y型分子篩的相對結晶度為90～95％。

6.一種權利要求1所述加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：

Y型分子篩的制備：

(1)將硅源、鋁源、堿和去離子水按比例溶解成為凝膠，在60～150℃晶化12～48小時，過濾、洗滌、干燥即得分子篩原粉；

(2)對步驟(1)所述的分子篩原粉進行銨交換；銨鹽濃度為0.5～2mol/L，分子篩與銨鹽溶液的質量比為1∶5～20，交換溫度為50～100℃，交換時間為0.5～3小時；

(3)對步驟(2)銨交換后的分子篩進行水熱處理；水熱處理的壓力為0.1～0.5MPa，溫度400～600℃，處理時間1～3小時；

(4)對步驟(3)水熱處理后的分子篩通過SiCl₄或(NH4)₂SiF₆法脫鋁補硅；SiCl₄或(NH₄)₂SiF₆溶液的濃度為0.05～1mol/L，分子篩與SiCl₄或(NH₄)₂SiF₆溶液的質量比為1∶5～20，溫度為50～100℃，交換時間為0.5～3小時；

(5)最后用無機酸或有機酸溶液處理步驟(4)的分子篩，過濾、水洗、干燥、焙燒，得到Y型分子篩；無機酸或有機酸的濃度以H⁺計為0.2～2.0mol/L，分子篩與酸溶液的質量比為1∶5～20，溫度為50～100℃，交換時間為0.5～3小時；焙燒溫度為450～550℃，時間為2～10小時；

將Y型分子篩、氧化鋁、無定型硅鋁和粘結劑混合、成型、干燥、焙燒而制得催化劑載體；采用浸漬方法在所得的載體上負載活性金屬。

7.按照權利要求6所述的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：所述的硅源為正硅酸乙脂、硅酸鈉、白碳黑、硅溶膠、水玻璃中的一種或幾種，鋁源為偏鋁酸鈉、氧化鋁、硫酸鋁、異丙醇鋁中的一種或幾種，堿為NaOH、KOH、氨水中的一種或幾種。

8.按照權利要求6所述的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：Y型分子篩原粉制備中，硅源、鋁源、堿和去離子水的比例為(1～100)Na₂O∶Al₂O₃∶(1～100)SiO₂∶(10～800)H₂O。

9.按照權利要求6所述的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)中晶化溫度80～120℃，陳化時間12～30小時。