[發明專利]一種糖基密度可控的糖基化聚膦腈制備方法

有效

• 申請號: 201210025447.5
• 申請日: 2012-02-06
• 公開（公告）號: CN102604110A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 黃小軍;黃旭;錢躍程;徐志康
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G79/02
• 分類號: C08G79/02
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.一種糖基密度可控的糖基化聚膦腈制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將六氯環三磷腈置于密封反應容器中，在真空高溫條件下進行熱開環聚合反應6～24小時，得到聚二氯膦腈的彈性體，該聚合物數均分子量為2～50萬；

(2)在氮氣保護下，在反應器中加入四氫呋喃溶劑和步驟(1)所得的聚二氯膦腈，配制成質量百分比為2～20％的聚合物溶液；再向該溶液中分別滴加炔基化合物和三乙胺，聚二氯膦腈、炔基化合物和三乙胺的質量比為1∶1～2∶1～4；室溫條件下反應8～24小時后，將反應溶液倒入石油醚中沉淀得到炔基聚膦腈；

(3)將炔基聚膦腈溶于二甲基甲酰胺中，配制成質量百分比為2～20％的聚合物溶液；再向該溶液中加入巰基糖化合物和光敏自由基光引發劑，炔基聚膦腈、巰基糖化合物、光敏自由基光引發劑質量比為1∶0.01～2∶0.1～0.5；在紫外光照射下反應2～8小時，經透析、冷凍干燥得到糖基化聚膦腈；其中，糖基化聚膦腈糖基密度為5～95％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，反應體系的真空度為20～2000Pa，反應溫度為200～260℃。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中，炔基化合物是丙炔胺、丙炔醇或己炔醇中的任意一種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，巰基糖化合物是巰基葡萄糖、巰基甘露糖、巰基乳糖或巰基半乳糖中的任意一種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，光敏自由基光引發劑是安息香二甲醚、苯甲酰甲酸甲酯或1-羥基環己苯基甲酮中的任意一種。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)后，還包括使用正庚烷洗滌除去未反應的單體。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，反應結束后，先過濾除去所產生的三乙胺鹽酸鹽，并通過旋轉蒸發除去部分溶劑，將溶液在水中沉淀得到炔基聚膦腈白色彈性體；然后又將其溶于四氫呋喃中，再在石油醚中沉淀，如此重復純化3次，得到炔基聚膦腈。