[發明專利]一種生產低凝柴油的加氫方法

有效

• 申請號: 201210021657.7
• 申請日: 2012-01-31
• 公開（公告）號: CN103224810A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發明（設計）人: 王哲;陳若雷;高曉冬;王子文;黃衛國
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種生產低凝柴油的加氫方法，包括：

(1)柴油原料與氫氣混合后，在第一反應區與加氫精制催化劑I接觸進行加氫脫硫、加氫脫氮反應以及烯烴和芳烴的加氫飽和反應，

(2)第一反應區的反應流出物不經分離直接進入第二反應區與進入第二反應區的氫氣逆流接觸，進行降凝和烯烴加氫飽和反應，沿著第一反應區的反應流出物的流向，在第二反應區依次裝填加氫精制催化劑II、加氫改質降凝催化劑和加氫精制催化劑III，

所述加氫改質降凝催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的第VIB族金屬和第VIII族金屬，以氧化物計，以該催化劑的總量為基準，所述第VIB族金屬的含量為10～40重量％，所述第VIII族金屬的含量為2～10重量％，所述多孔載體的含量為50～88重量％。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)的第二反應區中，以加氫改質降凝催化劑的體積為基準，加氫精制催化劑II和加氫精制催化劑III的裝填量分別為10％～50％和5％～20％。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，第一反應區的反應條件是：氫分壓3.0～15.0MPa，反應溫度250～450℃，氫油體積比200～2000，液時體積空速0.5～10h^-1；

第二反應區的反應條件是：氫分壓3.0～15.0MPa，反應溫度280～450℃，氫油體積比200～2000，液時體積空速0.5～10h^-1。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，第一反應區的反應條件是：氫分壓6.4～12.0MPa，反應溫度300～420℃；氫油體積比500～1500；液時體積空速0.8～3.0h^-1；

第二反應區的反應條件是：氫分壓6.4～12.0MPa，反應溫度300～420℃，氫油體積比500～1500，液時體積空速0.8～5.0h^-1。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述柴油原料可以是柴油餾分和汽油餾分的混合油，其中柴油餾分的凝點在30～-35℃之間，冷濾點在20～-20℃之間。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫精制催化劑I、加氫精制催化劑II或加氫精制催化劑III是負載型加氫精制催化劑，或是非負載型加氫精制催化劑。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述負載型加氫精制催化劑，以復合氧化鋁和復合氧化硅為載體，其組成為：以氧化物計并以催化劑總量為基準，鎳和/或鈷的含量為1～10重％，鉬和鎢之和大于10至50重％，余量為載體。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，所述非負載型加氫精制催化劑含有至少一種VIII族金屬組分、至少兩種VIB族金屬組分和有機添加劑，一種VIII族金屬組分、至少兩種VIB族金屬組分和有機添加劑的含量滿足：mR：[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2；其中，以VIB-1代表一種VIB族金屬組分yVIB-2代表另一種VIB族金屬組分；R代表至少一種有機添加劑；m表示每摩爾[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2中所含有機添加劑的摩爾數，m的取值范圍為0.1～2，以VIII族金屬組分、VIB-1金屬組分和VIB-2金屬組分的總量為基準；x，y，z分別代表VIII族金屬組分，VIB-1金屬組分，VIB-2金屬組分的摩爾分數，x，y，z的取值范圍滿足(y+z)∶x＝10∶1～1∶10。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于，所述第VIII族金屬組分為鈷、鎳及其混合物，所述VIB族金屬組分為鉬和鎢；所述有機添加物選自有機銨化合物和磺酸鹽中的一種或幾種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物和Beta分子篩，該多孔載體的最可幾孔徑為1～30nm，該多孔載體的孔徑集中度為22～48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分；以所述耐熱無機氧化物和Beta分子篩的總量為基準，所述Beta分子篩的含量為0.1～66重量％，所述耐熱無機氧化物的含量為34～99.9重量％。