[發明專利]偏二氯乙烯類共聚物及其膜或片材

有效

• 申請號: 201210021068.9
• 申請日: 2012-01-30
• 公開（公告）號: CN103224582A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發明（設計）人: 中村直人;吉田謙次
• 申請（專利權）人: 旭化成化學株式會社
• 主分類號: C08F214/08
• 分類號: C08F214/08;C08L27/08;B65D65/38
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;龐東成

技術領域

本發明涉及熔融成型時的拉伸加工適應性優異、可得到膜厚均勻性優異的膜或片材的偏二氯乙烯類共聚物及其組合物；高速填充適應性及加熱加壓殺菌適應性(所謂的蒸煮適應性)優異的其膜或片材；及使用該膜或片材的食品包裝容器。

背景技術

對于由偏二氯乙烯類共聚物組合物制造的膜、片材、容器來說，由于其阻氧性、防潮性、透明性、耐化學藥品性、耐油性、粘著性、熱收縮性等優異而適宜用于食品包裝材料、保鮮膜等。在用于食品包裝用膜的偏二氯乙烯類共聚物組合物的制造方法中，有懸浮聚合法和乳液聚合法，但因為懸浮聚合法沒有乳化劑的殘留等問題所以一般使用懸浮聚合法。懸浮聚合法是如下的方法：在含有分散劑的水中，通過機械攪拌形成偏二氯乙烯和聚合性乙烯基單體的混合分散油滴后，添加聚合引發劑進行聚合。

在獲得食品包裝用膜的情況中，使用由懸浮聚合得到的偏二氯乙烯類共聚物，采用通常的熔融成型法拉伸、或者在不拉伸的情況下將其加工成單層或多層的膜或片材。

通常對于膜厚不均勻的膜或片材來說，在為了得到包裝體而進行高頻密封時，由于無法使電極一直在均勻的壓力下與膜或片材粘著，因而密封強度不均勻，生產率往往降低。另外，近年來，自動填充包裝機通過高速填充化使其包裝能力顯著提高。但是，在降低包裝所伴隨的不良發生率方面存在要求，而使用現有的包裝用膜難以滿足該要求。

作為為了解決該問題而使膜或片材的厚度均勻的方法，在專利文獻1中提出了向擠出機內穩定地供給恒定量的偏二氯乙烯類共聚物組合物的方法，公開了一種由懸浮聚合得到的偏二氯乙烯類共聚物組合物，其具有特定的粒徑，所含有的微小顆粒量為恒定量以下，且具有特定的堆比重。另外，在專利文獻2中公開了通過向原料樹脂中添加作為結晶成核劑的微粒滑石來提高從熔融狀態進行再結晶的再結晶速度、降低高速填充時的不良發生率的方法。進一步地，在專利文獻3中公開了通過使用以偏二氯乙烯系樹脂為主成分的3層以上的層積膜來提高高速填充適應性的方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2003/006548號小冊子

專利文獻2：日本特開昭55-129439號公報

專利文獻3：日本特開平7-68720號公報

發明內容

一般來說，由懸浮聚合得到的偏二氯乙烯類共聚物只能得到粒徑分布廣的偏二氯乙烯類共聚物。使用熔融成型法對粒徑分布廣的偏二氯乙烯類共聚物組合物進行拉伸的情況下，由于偏二氯乙烯類共聚物顆粒的形狀和大小的不均勻分布使得從模頭內填充到機筒內的共聚物的量產生變動，從而影響到擠出機的排出量。因此壓頭的壓力產生變動，結果導致擠出的膜的膜厚不均勻。在專利文獻1所述的偏二氯乙烯類共聚物組合物中，沒有關于防止生成粒徑大的顆粒的方法的記述，在近年來苛刻的熔融成型條件下，不能夠得到充分的膜厚均勻性。另外，在專利文獻2所述的偏二氯乙烯類共聚物中使用了微粒滑石，但也不能避免滑石混合后的2次聚集，具有膜的透明性變差、出現微孔、高頻密封時產生火花等問題。在專利文獻3所述的偏二氯乙烯類共聚物中，需要采用利用多層擠出機等的精密的擠出技術，擠出時的生產率并不能說很充分。

近年來，出于提高生產率的目的，強烈要求即使在日益苛刻的偏二氯乙烯類共聚物組合物的熔融成型條件、填充條件下也能獲得高生產率的方法。

本發明的目的在于提供熔融成型時的拉伸加工適應性優異、可得到膜厚均勻性優異的膜或片材的偏二氯乙烯類共聚物；高速填充適應性和加熱加壓殺菌適應性(所謂的蒸煮適應性)優異的食品包裝容器。

本發明人為解決上述課題反復進行了深入研究，結果發現，通過使偏二氯乙烯與聚合性乙烯基單體的共聚物經差示掃描量熱測定(DSC)在等溫結晶化測定中測得的放熱峰頂(発熱量ピ一クトップ)時間或放熱量滿足特定的條件，能夠提供出拉伸加工適應性優異、可得到膜厚均勻性優異的膜或片材的偏二氯乙烯類共聚物；以及高速填充適應性、加熱加壓殺菌適應性優異的膜或片材，基于上述發現完成了本發明。即，本發明涉及如下內容。

[1]一種偏二氯乙烯類共聚物，其是由偏二氯乙烯和聚合性乙烯基單體構成的偏二氯乙烯類共聚物，其中，經差示掃描量熱測定(DSC)，于70℃的等溫結晶化測定中測得的偏二氯乙烯類共聚物的放熱峰頂時間為10分鐘以下。

[2]如[1]中所述的偏二氯乙烯類共聚物，其中，偏二氯乙烯類共聚物經差示掃描量熱測定(DSC)于70℃的等溫結晶化測定中測得的放熱量為20J/g以上。