[發(fā)明專(zhuān)利]分離環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210018370.9
• 申請(qǐng)日: 2012-01-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103130751A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 謝正發(fā);謝宗任
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化學(xué)工業(yè)開(kāi)發(fā)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D303/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D303/04;C07D301/32;C07C31/125;C07C29/80
• 代理公司: 隆天國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 72003
• 代理人: 崔香丹;洪燕

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種分離環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的方法，尤其是，涉及一種通過(guò)改變環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的相對(duì)揮發(fā)度，有利于分離環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的方法。

背景技術(shù)

環(huán)己酮，是制造己內(nèi)酰胺(caprolactam，簡(jiǎn)稱(chēng)CPL)的重要原料，也是合成尼龍6等化工制品的重要來(lái)源，故在現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)工業(yè)上也占有極重要的地位。常見(jiàn)的工業(yè)制法是以環(huán)己烷為原料，并進(jìn)行氧化、中和、分解等一連串的反應(yīng)后，再進(jìn)行純化而獲得環(huán)己酮。然而，環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮的過(guò)程，會(huì)有許多種的副產(chǎn)物，其中在塔頂蒸餾出的低沸點(diǎn)物質(zhì)稱(chēng)為輕質(zhì)油。輕質(zhì)油具有十余種成分，成分復(fù)雜且難以分離，其附帶的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)很低，因此以往常被當(dāng)作燃料燃燒。但是，輕質(zhì)油內(nèi)含環(huán)氧環(huán)己烷及正戊醇等高單價(jià)原料，具有經(jīng)濟(jì)回收價(jià)值。但在常壓下，環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的沸點(diǎn)接近，無(wú)法使用一般蒸餾或是精餾方式進(jìn)行分離。

目前，第50095248號(hào)日本專(zhuān)利揭露了一種純化環(huán)氧環(huán)己烷的方法，該方法先以減壓蒸餾去除溶液輕成分，再以堿性試劑將溶液內(nèi)醛、酮反應(yīng)成高沸點(diǎn)物質(zhì)，最后以蒸餾方式獲得純度94.7重量％的環(huán)氧環(huán)己烷。第101225077A號(hào)中國(guó)專(zhuān)利揭露了一種從輕質(zhì)油中回收環(huán)氧環(huán)己烷工藝的開(kāi)環(huán)反應(yīng)方法，該方法是將含有環(huán)氧環(huán)己烷組分的輕質(zhì)油與氯化氫進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，使環(huán)氧環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)的2-氯代環(huán)己醇，利用精餾的方式，獲得高沸點(diǎn)的2-氯代環(huán)己醇，再將2-氯代環(huán)己醇與堿進(jìn)行閉循環(huán)反應(yīng)，通過(guò)精餾得到環(huán)氧環(huán)己烷。第1331077號(hào)中國(guó)專(zhuān)利揭露了一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中分離回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，該方法是將含環(huán)氧環(huán)己烷的輕質(zhì)油溶液直接與鹵代氫反應(yīng)，其反應(yīng)會(huì)生成高沸點(diǎn)的2-鹵代環(huán)己醇，經(jīng)分離收集的2-鹵代環(huán)己醇再與堿性溶液進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，后續(xù)經(jīng)過(guò)蒸餾可得到環(huán)氧環(huán)己烷。第1106784號(hào)中國(guó)專(zhuān)利揭露了一種回收環(huán)氧環(huán)己烷的方法，該方法是利用共沸蒸餾去除醇類(lèi)以及其它雜質(zhì)，回收環(huán)氧環(huán)己烷。第1295068A號(hào)中國(guó)專(zhuān)利揭露了一種環(huán)氧環(huán)己烷脫醇再精制的方法，該方法是在堿性條件下使環(huán)氧環(huán)己烷與醇類(lèi)雜質(zhì)反應(yīng)，生成高沸點(diǎn)的環(huán)己二醇醚，之后進(jìn)行過(guò)濾中和，經(jīng)蒸餾可以獲得低含量醇類(lèi)雜質(zhì)的環(huán)氧環(huán)己烷。第1454893號(hào)中國(guó)專(zhuān)利揭露了一種提純環(huán)氧環(huán)己烷的方法，該方法是利用羥胺鹽或亞硫酸氫鈉飽和水溶液或過(guò)氧化氫水溶液，去除醛酮類(lèi)雜質(zhì)，最后加入苯或是苯同系物質(zhì)共沸去除醇類(lèi)雜質(zhì)，最后可獲得純度98重量％的環(huán)氧環(huán)己烷。

然而，上述分離或純化方法多數(shù)是利用反應(yīng)來(lái)去除醇類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)等其它雜質(zhì)，此回收方式僅能回收環(huán)氧環(huán)己烷，而無(wú)法同時(shí)回收正戊醇，且利用反應(yīng)方式來(lái)回收環(huán)氧環(huán)己烷，整體過(guò)程較復(fù)雜。此外，利用環(huán)氧環(huán)己烷與醇類(lèi)進(jìn)行反應(yīng)，提高回收純度的作法，不但無(wú)法回收醇類(lèi)，同時(shí)也降低環(huán)氧環(huán)己烷的回收率。

因此，如何有效地在簡(jiǎn)單的分離方法中，同時(shí)回收環(huán)氧環(huán)己烷與醇類(lèi)，且所回收的環(huán)氧環(huán)己烷具有高純度及高回收率，實(shí)為目前亟欲解決的課題。

發(fā)明內(nèi)容

為達(dá)成上述及其它目的，本發(fā)明提供一種分離環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的方法，包括下列步驟：調(diào)整含有環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的混合液中環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的相對(duì)揮發(fā)度；以及蒸餾該經(jīng)調(diào)整相對(duì)揮發(fā)度的混合液，以分離出環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇。

由于環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇在常壓情況下的沸點(diǎn)接近，因此一般蒸餾方式不易使環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇分離。為達(dá)本發(fā)明的目的，本發(fā)明通過(guò)添加選自由酰胺類(lèi)化合物、含羥基化合物、亞砜類(lèi)化合物及苯甲醚所組成的群組中的至少一種化合物，以調(diào)整該相對(duì)揮發(fā)度，進(jìn)而分離環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇。

本發(fā)明的分離方法簡(jiǎn)單，可同時(shí)回收環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇，且所回收的環(huán)氧環(huán)己烷具有高純度及高回收率，并可循環(huán)再使用。

具體實(shí)施方式

以下，通過(guò)特定的具體實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說(shuō)明書(shū)所揭示的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及功效。本發(fā)明也可通過(guò)其它不同的實(shí)施方式加以施行或應(yīng)用，本說(shuō)明書(shū)中的各項(xiàng)細(xì)節(jié)也可基于不同觀點(diǎn)與應(yīng)用，在不悖離本發(fā)明所揭示的精神下給予不同的修飾與變更。

在環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮的過(guò)程會(huì)生成副產(chǎn)物輕質(zhì)油，現(xiàn)有技術(shù)大多利用反應(yīng)去除醛、酮雜質(zhì)，再利用蒸餾方式取得以環(huán)氧環(huán)己烷及正戊醇為主的餾份。