[發明專利]一種劣質催化裂化汽油加氫處理的方法

有效

• 申請號: 201210016577.2
• 申請日: 2012-01-18
• 公開（公告）號: CN103215065A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發明（設計）人: 張學軍;蘭玲;馬安;李文樂;孫洪磊;鞠雅娜;袁曉亮;侯遠東
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;B01J23/888;B01J35/10
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種汽油加氫的方法，適用于劣質汽油的加氫處理，尤其適應于催化裂化汽油的加氫處理。

背景技術

近年來，為保護環境，世界各國對發動機燃料的組成提出了更嚴格的限制，以降低有害物質的排放。北京市在2008年1月1日實行了車用汽油北京市地方標準DB11/238-2007，標準規定車用汽油硫含量不大于0.005％(m/m)。我國的其他地區將在今年年底(2009年12月31日)實行車用汽油國家標準GB17930-2006(車用汽油III)，標準要求車用汽油硫含量不大于0.015％(m/m)。我國車用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80％以上，是汽油中硫化物主要來源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我國車用汽油質量的關鍵。

為了降低催化汽油中的硫含量，通常采取加氫脫硫的方法，但是催化汽油中通常含有一定的二烯烴，這些二烯烴容易發生聚合反應生成膠質或其他一些容易造成催化劑生焦的前驅物，會嚴重影響汽油加氫裝置的開工周期?？梢詫Υ呋图託涮幚淼姆椒▽⑦@部分二烯烴加氫為單烯烴，給裝置提供更加潔凈的進料，從而延長裝置的運行周期。

CN1916121A報道了一種汽油雙烯選擇性加氫催化劑的制備方法，以經過900℃～1200℃高溫再次焙燒的γ-Al₂O₃為載體，用氨水與活性金屬鹽水溶液配成的浸漬液按等體積浸漬法浸漬，浸漬后再100℃～200℃的溫度范圍內干燥或真空干燥，再在250℃～350℃的溫度范圍內空氣中焙燒；所得載有Ni的Al₂O₃用氫氣還原氣在350℃～450℃的溫度范圍內進行還原，并采用硫化劑硫化制成。

CN101423775A報道了一種選擇性鎳系加氫催化劑及其制備方法，以氧化鋁為載體，其特征在于以催化劑重量100％計，含有活性組分14-20％氧化鎳、2～8％氧化鑭和/或氧化鈰和1～8％VIB氧化物助劑，2～8％二氧化硅、1～8％堿土金屬氧化物，催化劑比表面60～150m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。

一種優良的汽油加氫催化劑不但要有較高的雙烯加氫活性，更重要的是要求較高的選擇性，應避免在雙烯加氫的同時單烯加氫降低汽油的辛烷值。

發明內容

本發明的目的提供一種劣質催化裂化汽油加氫處理的方法；開發一種基于鉬/鎳/鎢金屬活性中心的劣質催化裂化汽油加氫催化劑，催化劑不但要求較高的雙烯選擇性加氫活性和選擇性，還要求較高的加氫穩定性。此催化劑適用于二次加工劣質汽油的加氫處理，尤其適應于催化汽油的加氫處理。

本發明所述的一種基于鉬/鎳/鎢金屬活性中心的汽油加氫催化劑，以催化劑重量100％計包括以下組分：(a)5～10％的金屬鉬或其氧化物；(b)5～15％的金屬鎳或其氧化物；(c)1～5％的金屬鎢或其氧化物；(d)余量的氧化鋁。催化劑比表面50～300m²/g，孔容0.2～0.8ml/g。

上述技術方案中，以重量百分比計，金屬鉬或其氧化物的用量優選范圍為6～8％；金屬鎳或其氧化物的用量優選范圍為8～10％；金屬鎢或其氧化物的用量優選范圍為1～3％；催化劑比表面的優選范圍為100～200m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。

本發明載體的制備方法包括將氧化鋁、膠溶劑、水按所需量混合，轉動或擠出成型，先在200～800℃的水蒸氣中處理4～10小時，再在500～1000℃焙燒4～6小時得到改性氧化鋁催化劑載體。

本發明催化劑的制備方法為將活性組分鎳、鉬、鎢的可溶性鹽類加入檸檬酸/水溶液中，制成活性金屬浸漬溶液。用活性金屬浸漬溶液浸漬改性氧化鋁載體，然后在120～200℃烘干，在350～550℃焙燒4～6小時，得到成品催化劑。催化劑在使用前需用硫化劑進行硫化。

本發明的催化劑適用于所有二次加工的劣質汽油的加氫處理，尤其適應于全餾分催化裂化汽油的加氫處理。

本發明的催化劑在用于催化裂化汽油的加氫處理時具有較高的雙烯選擇性加氫活性、選擇性。在入口溫度150-200℃、壓力2.0-2.4MPa、空速3.0-5.0h^-1、氫油體積比5-10∶1條件下，對催化裂化汽油進行加氫處理，雙烯飽和率大于70％、雙烯加氫選擇性大于90％，取得了比較理想的結果。

具體實施方式

實施例1