[發(fā)明專利]α-氰基丙烯酸酯單體的合成工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210016241.6
• 申請日: 2012-01-19
• 公開（公告）號(hào): CN102603564A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 匡廣際;楊猛;邱越
• 申請（專利權(quán)）人: 撫順哥倆好化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07C255/23
• 分類號(hào): C07C255/23;C07C253/30
• 代理公司: 沈陽亞泰專利商標(biāo)代理有限公司 21107
• 代理人: 郭元藝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬膠粘劑領(lǐng)域，尤其涉及一種α-氰基丙烯酸酯單體的合成工藝。

背景技術(shù)

α-氰基丙烯酸酯膠粘劑系引人注目的一類結(jié)構(gòu)型膠粘劑。它是美國Eastman公司在1955年合成乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)的。1959年，美國Eastman·Kodak公司開始生產(chǎn)營銷。因其化學(xué)活性很大，在極短時(shí)間內(nèi)，甚至幾秒鐘內(nèi)，即可固化膠接。

α-氰基丙烯酸酯膠最常見的是α-氰基丙烯酸乙酯膠（俗稱502膠），它是一種獨(dú)特的單組分快固型膠粘劑，又稱“瞬干膠”，“瞬干強(qiáng)力膠”等，其具有固化塊，可粘接材料廣泛、粘度低、膠層薄、膠膜具有透明性、耐油和電器絕緣性、滲透力強(qiáng)、使用方便等特點(diǎn)。很快在電子、機(jī)械、工藝、考古、文物、日常生活用品等方面得到了廣泛應(yīng)用。我國1962年以后作為商品生產(chǎn)研究，目前已在北京、上海、遼寧、浙江、山東、西安等地的科研院所、生產(chǎn)企業(yè)在研究和生產(chǎn)。工業(yè)上常用合成方法有：1、氰乙酸醋與甲醛水溶液先聚合、再對(duì)聚合物干燥、然后脫水，最后裂解的方法。

2、氰乙酸酯與多聚甲醛在有機(jī)溶劑存在下合成、再用脫水劑脫水最后裂解的方法。

經(jīng)過大量生產(chǎn)實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，上述方法存在如下缺陷：1、氰乙酸乙酯與甲醛水溶液合成方法生產(chǎn)周期長，要對(duì)合成產(chǎn)生的聚合物干燥后再使用大量溶劑脫水等復(fù)雜操作才能完成。

2、氰乙酸乙酯與多聚甲醛在有機(jī)溶劑存在下合成的方法要對(duì)氰乙酸酯、多聚甲醛和溶劑一起升溫，溶劑使用量大，能源消耗大，不環(huán)保。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種反應(yīng)過程無需有機(jī)溶劑，能源消耗小，環(huán)保效能顯著，目的產(chǎn)物收率高的α-氰基丙烯酸酯單體的合成工藝。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種α-氰基丙烯酸酯單體的合成工藝，可按如下步驟依次進(jìn)行：（1）以氰乙酸酯和多聚甲醛為原料，在無溶劑條件下，通過堿性催化劑直接進(jìn)行反應(yīng)。

（2）經(jīng)自然升溫，保溫后脫水即得粗品。

（3）在阻聚劑存在下制成目的產(chǎn)物α-氰基丙烯酸酯單體。

作為一種優(yōu)選方案，本發(fā)明所述步驟（1）中堿性催化劑為六氫砒啶、吡啶或KOH中的一種或兩種以上的混合物。

作為另一種優(yōu)選方案，本發(fā)明所述步驟（1）中氰乙酸酯為氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯或氰乙酸正丁酯中的一種或兩種以上的混合物。

進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟（3）中阻聚劑為對(duì)苯二酚和二氧化硫。

更進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟（2）中采用脫水劑進(jìn)行脫水；脫水劑為苯、甲苯或甲醇中的一種或兩種以上的混合物。

另外，本發(fā)明在所述步驟（1）中加入增塑劑；所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。

本發(fā)明反應(yīng)過程無需有機(jī)溶劑，能源消耗小，環(huán)保效能顯著，目的產(chǎn)物收率高。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下特點(diǎn)：1、多聚甲醛直接與氰乙酸乙酯反應(yīng)，自然升溫、保溫，目的產(chǎn)物收率高，可節(jié)約大量能源。

2、全過程中只使用一次且一種脫水溶劑，并且脫水溶劑的用量比較少。

3、本發(fā)明具有操作簡單，成本低，可進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)等特點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的1000ml的四口燒瓶中加入300.0g氰乙酸乙酯和83.5g的多聚甲醛、催化劑（六氫吡啶），攪拌下緩緩加熱，內(nèi)溫到60℃反應(yīng)開始，自然升溫反應(yīng)100分鐘，內(nèi)溫到120℃，加磷酸中止反應(yīng)，加入（30克）鄰苯二甲酸二丁酯，加熱下（油溫設(shè)定120℃）滴加400克苯共沸脫水。溶劑約十分鐘加完，最后減壓脫除殘余的溶劑和水，放除真空加入少量對(duì)苯二酚和五氧化二磷，然后在二氧化硫氣體保護(hù)下進(jìn)行減壓裂解（170℃-----210℃/2.67KPa），得粗產(chǎn)品。把粗產(chǎn)品加入精制瓶中再減壓蒸餾一次，加入微量的對(duì)苯二酚和二氧化硫阻聚劑保存，得最終產(chǎn)品，按原料氰乙酸酯計(jì)，產(chǎn)品收率為73%（重量收率）。通過色譜分析單體含量為99.5%。