[發明專利]6-硫煙酸鎘配合物及制備方法

有效

• 申請號: 201210015631.1
• 申請日: 2012-01-18
• 公開（公告）號: CN102584867A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 劉春森;戶敏;陳敏;方少明;周立明
• 申請（專利權）人: 鄭州輕工業學院
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C09K11/06
• 代理公司: 鄭州中原專利事務所有限公司 41109
• 代理人: 張紹琳;孫詩雨

技術領域

本發明具體涉及d¹⁰金屬配合物熒光材料和氣體吸附領域的一種6-硫煙酸鎘配合物及制備方法。所述配合物具有三節點(3,3,4)-連接的三維{4·8²}₂{4²·8²·10²}{8·10²}拓撲網絡結構。

背景技術

　??運用晶體工程的經驗和方法合理設計和制備具有特定網絡結構和理化性能的配位聚合物是當前配位化學、超分子化學、材料化學及相關領域的研究熱點之一。作為一類新型分子基晶體材料，配位聚合物在客體交換與分離、氣體儲存、手性拆分、藥物緩釋、電致發光、選擇性催化、分子識別及微孔器件等諸多方面均顯示出潛在的應用前景。國際和國內的研究機構都在努力致力于功能配位聚合物的定向合成，在這方面已經取得了很多豐碩的成果。然而，由于配位聚合物的構筑受很多因素的影響，結構不易控制，而且對配合物的形成機理還沒有足夠的認識。所以到目前為止，實現定向組裝調控所需要的具有特定功能的配位聚合物還是一個不小的難題。

特別是通過柔性配體組裝配位聚合物網絡更不易控制和預測。柔性配體由于其特殊的構型特點使得配位點之間的距離、配齒之間的夾角及配位集團的形狀都很容易發生改變，這使得我們很難去掌控反應條件來達到目標配位聚合物。其中含有雙硫鍵的柔性配體，不光在構型上容易發生骨架變形，而且在一些反應條件了不穩定極易發生原位反應導致新的配體的形成。6,6’-二硫煙酸是典型的含有雙硫鍵的柔性配體。且含硫的有機配體具有很好的生物活性，而且由于結構的易變形能力可以構筑處具有特殊拓撲結構的配位聚合物。例如西北大學的王堯宇教授課題選用該配體分別與過渡金屬、稀土金屬鹽在不同的反應條件下進行配合物的自組裝，同時引入幾種具有不同柔韌性的中性含氮橋連配體來進行配合物結構的調控，合成了一系列Zn/Cd/Cu/Ln(Ln?=?Gd,?Tb,?Er)等18個結構多樣的配合物。（如：Zhang?Y.N.?;?Wang?Y.Y.?;?Shi?Q.Z.?et?al.?Cryst.?Growth?Des.?2011,?1531–1541;?CrystEngComm,?2010,?3840–3851;?Inorg.?Chem.?Acta.?2010,?3413–3419;?張亞男，基于柔性配體6,6'-二硫二煙酸構筑的配位聚合物的合成，結構和性質的研究，博士論文，2011）。但在溶劑熱的條件下，發生原位反應，由6,6'-二硫二煙酸獲得6-硫煙酸鎘配合物{[Cd₂L₂(SO₄)]·DMF·2NH₂(CH₃)₂)}_∞，且該配合物具有三節點(3,3,4)-連接的三維{4·8²}₂{4²·8²·10²}{8·10²}拓撲網絡結構至今還無人報到。本發明公開了一種6-硫煙酸鎘配合物，其合成方法簡單，操作方便，且具有穩定性好，產率高和可重現性好等優點。

發明內容

本發明的目的在于公開一種6-硫煙酸鎘配合物的合成方法與應用。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

本發明的6-硫煙酸鎘配合物，所述配合物具有如下化學式，即：{[Cd₂L₂(SO₄)]·DMF·2NH₂(CH₃)₂)}_∞，其中L?=?6-硫煙酸羧基陰離子配體，DMF?=?N,N-二甲基甲酰胺；L結構簡式如下：

并且所述配合物晶體屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數為a?=?7.8398(3)??,?b?=?14.4250(10)??,?c?=?14.4884(10)??,?α?=?90.760(6)^?o,?β?=?97.907(5)^?o,?γ?=?105.506(5)?^o,?V?=?1561.68(16)??³。