[發(fā)明專利]一種提高間戊二烯石油樹脂軟化點的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210015626.0
• 申請日: 2012-01-18
• 公開（公告）號: CN103214622A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發(fā)明（設計）人: 李正;姜丹蕾;周遵石;付學紅;周亞婷;王芳;王兆花
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F212/36;C08F4/14
• 代理公司: 北京市中實友知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及以C5餾分脫除環(huán)戊二烯、異戊二烯后剩下含有60～70％的間戊二烯濃縮物為原料制備間戊二烯石油樹脂的方法，特別是以二乙烯苯改性提高間戊二烯石油樹脂軟化點的方法。

背景技術(shù)

石油裂解制乙烯過程中，副產(chǎn)品C5占15％～20％，我國2008年乙烯加工能力達到1000萬噸，可產(chǎn)出150多萬噸C5副產(chǎn)品。由于C5餾分中含異戊二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯等雙烯烴，這些雙烯烴化學性質(zhì)活潑，是很重要的化工原料。

間戊二烯最主要的用途是制造C5脂肪族石油樹脂，此類樹脂通常具有顏色淺、密度低和飽和度高等特性，廣泛用于膠粘劑、熱熔型路標漆、涂料、油墨、橡膠助劑等行業(yè)。

間戊二烯石油樹脂一般通過間戊二烯陽離子聚合制備，通常采用金屬或非金屬鹵化物等Lewis酸催化劑，在這些Lewis酸中，使用最為廣泛的是AlCl₃，也有在反應體系中引入復合催化劑，可對聚合反應進行調(diào)控，并改善樹脂的性能。

專利US4419503提出在AlCl₃催化反應體系中引入HCl可提高反應活性；而專利US4008360和US4068062提出，將活潑鹵代烴(RX)引入催化反應體系，專利CN1293211A和CN1293212A提出在催化體系中引入一定結(jié)構(gòu)的芳香族醚類化合物，可使得反應溶液成為芳香族醚-AlCl₃-溶劑的均相體系。上述方法制得的間戊二烯石油樹脂軟化點都較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種以二乙烯苯改性提高間戊二烯石油樹脂軟化點的方法。

本發(fā)明提供制備間戊二烯石油樹脂的方法為陽離子聚合工藝，生產(chǎn)出高軟化點石油樹脂產(chǎn)品。通過添加0.5～10％的二乙烯苯，與現(xiàn)有技術(shù)相比，不僅僅間戊二烯石油樹脂軟化點得到了明顯的提高，樹脂收率也有較高水平，是目前間戊二烯石油樹脂生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展的趨勢。

本發(fā)明的原料是間戊二烯濃縮物，即采用C5分離裝置得到的C5烯烴餾分其間戊二烯含量在65％，以上組成見表1。

表1間戊二烯濃縮物組分表

本發(fā)明中制得間戊二烯石油樹脂的方法為陽離子聚合反應。將間戊二烯原料加入一定量的二乙烯苯后待用。在三口瓶中加入一定量的溶劑(甲苯)和催化劑(三氯化鋁)，邊攪拌開始滴加間戊二烯與二乙烯苯的混合液，滴加時間控制在1.5h，并用水浴控制溫度，滴加結(jié)束后，慢慢升至反應溫度，反應一段時間后，經(jīng)水洗除去催化劑，直至水洗液的pH值為中性。將油相轉(zhuǎn)入三口燒瓶中，蒸餾除去其中的溶劑、未反應的C5餾分和低聚物，即得間戊二烯石油樹脂。

其中以三氯化鋁為催化劑；以苯、甲苯或二甲苯為反應溶劑，優(yōu)選為甲苯；添加二乙烯苯量0.5～10％，優(yōu)選2～-8％；二乙烯苯包括對二乙烯苯、鄰二乙烯苯、間二乙烯苯，優(yōu)選對二乙烯苯；反應溫度為20～80℃，優(yōu)選為30～60℃；反應時間為0.5～10h，優(yōu)選為4～8h。通過本方法制得的間戊二烯石油樹脂軟化點大于110℃以上。

本發(fā)明所提供的方法與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點：

(1)以間戊二烯濃縮物為原料，利用陽離子聚合法合成間戊二烯石油樹脂，從而使間戊二烯樹脂的生產(chǎn)控制易于進行，產(chǎn)品質(zhì)量更加穩(wěn)定。

(2)通過添加二乙烯苯得到的間戊二烯石油樹脂，軟化點達到110℃以上，與現(xiàn)有技術(shù)相比，軟化點得到了極大的提升。

(3)通過添加二乙烯苯得到的間戊二烯石油樹脂，收率提高5個百分點。

綜上所述，本發(fā)明可以成功地實現(xiàn)提高間戊二烯石油樹脂軟化點。該方法可解決生產(chǎn)高檔間戊二烯石油樹脂的難題，使間戊二烯石油樹脂質(zhì)量更加穩(wěn)定，滿足客戶多檔次需求，提高經(jīng)濟效益。本發(fā)明所提供的工藝比較容易控制，工藝簡捷，安全性高。

具體實施方式

實施例1：

在反應釜中按比例加入溶劑甲苯30g、三氯化鋁催化劑2g，滴加間戊二烯濃縮物100g。控制滴加速度。控制反應溫度50℃，反應時間8h。水洗脫出催化劑后，210℃抽真空得到產(chǎn)品間戊二烯石油樹脂，樹脂收率82％，色相(Fe-Co)≤4、軟化點為85℃。

實施例2：

在反應釜中按比例加入溶劑甲苯30g、三氯化鋁催化劑2g，滴加間戊二烯濃縮物(組成見表2)與二乙烯苯混合物100g，二乙烯苯占混合物2％，控制滴加速度。控制反應溫度50℃，反應時間8h。水洗脫出催化劑后，抽真空得到產(chǎn)品間戊二烯石油樹脂，樹脂收率達到86％，色相(Fe-Co)≤4、軟化點為110℃。

實施例3：