[發(fā)明專利]改性聚四氟乙烯顆粒、其制造方法及改性聚四氟乙烯成型體

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210012460.7
• 申請日: 2012-01-16
• 公開（公告）號: CN102585080A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設計）人: 佐藤洋之;澤田又彥;笠井俊二
• 申請（專利權）人: 大金工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08F214/26
• 分類號: C08F214/26;C08F214/18;C08F2/38;C08L27/18;C08L27/12;C08J3/05
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;張志楠

【技術領域】

本發(fā)明涉及改性聚四氟乙烯顆粒、其制造方法及改性聚四氟乙烯成型體。另外還涉及改性聚四氟乙烯水性分散體以及改性聚四氟乙烯細粉。

【背景技術】

為了提高聚四氟乙烯的成型性及提高成型品的耐蠕變特性、透明性，要使四氟乙烯與微量的共聚單體進行共聚，這種方法是眾所周知的。與四氟乙烯均聚物相比，通過這樣微量共聚進行改性的聚四氟乙烯的成型加工性優(yōu)異，并且電氣特性也優(yōu)異，因而用作電線、同軸電纜的被覆材料。

作為改性聚四氟乙烯，在專利文獻1中記載了一種微粉末，其為一種改性(修飾)聚四氟乙烯微粉末，其含有共聚的四氟乙烯、全氟(正丁基)乙烯及全氟(丙基乙烯基醚)或六氟丙烯，該微粉末具有1×10⁸pa·s的熔融粘度。

并且，在專利文獻2中記載了一次顆粒的平均粒徑為0.1μm～0.5μm、一次顆粒的球形度為1.5以下、熱劣化指數(shù)為20以下的改性PTFE細粉的制造方法，其特征在于，該制造方法包括下述步驟：在水性介質中、在含氟分散劑的存在下于10℃～90℃的溫度以平均壓力6kg/cm²G～30kg/cm²G進行四氟乙烯(TFE)的聚合時，在反應初期向反應體系中投入全氟丁基乙烯與TFE一起開始聚合反應，在要反應的TFE的至少75％被消耗后向反應體系中投入六氟丙烯(HFP)，進行聚合直到要反應的TFE全部被消耗為止，對由此得到的改性聚四氟乙烯(改性PTFE)的一次顆粒進行沉析、干燥；通過調節(jié)全氟丁基乙烯的投料量和HFP的投料量，以使相對于反應掉的TFE，PTFE粉末含有0.01重量％～0.07重量％的全氟丁基乙烯和0.01重量％～0.05重量％的HFP；且全氟丁基乙烯與HFP的總量為0.03重量％～0.08重量％。

【現(xiàn)有技術文獻】

【專利文獻】

專利文獻1：日本專利第3764752號說明書

專利文獻2：日本專利第3616784號說明書

【發(fā)明內容】

【發(fā)明所要解決的課題】

但是，現(xiàn)有的改性聚四氟乙烯尚不能說其具有充分的成型加工性，要求對其進一步的改善。

本發(fā)明的目的在于提供成型加工性優(yōu)異的改性聚四氟乙烯顆粒。

【用于解決課題的手段】

本發(fā)明人進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，具有特征性的核-殼結構的改性聚四氟乙烯顯示出令人吃驚的優(yōu)異的成型加工性。該改性聚四氟乙烯為由顆粒芯部和顆粒殼部構成的核-殼結構的改性聚四氟乙烯顆粒，在顆粒芯部和顆粒殼部分別共聚有特定的改性劑。

即，本發(fā)明的改性聚四氟乙烯顆粒為由顆粒芯部和顆粒殼部構成的核-殼結構的改性聚四氟乙烯顆粒，該改性聚四氟乙烯顆粒的特征在于，顆粒芯部含有基于四氟乙烯和共聚單體(a)的重復單元；顆粒殼部含有基于四氟乙烯和共聚單體(b)的重復單元；共聚單體(a)和共聚單體(b)分別為如下所示的共聚單體。

共聚單體(a)為如下通式(I)所示的(全氟烷基)乙烯：

CH₂＝CH-Rf??(I)

(Rf表示碳原子數(shù)為1～10的全氟烷基。)。共聚單體(b)為選自由1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₂＝CH-CF₃)及1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CFH＝CF-CF₃)組成的組中的至少一種單體。

本發(fā)明的改性聚四氟乙烯顆粒中，優(yōu)選顆粒芯部為顆粒整體的75重量％～95重量％、顆粒殼部為顆粒整體的5重量％～25重量％。

本發(fā)明的改性聚四氟乙烯顆粒中，顆粒殼部的基于共聚單體(b)的重復單元優(yōu)選為顆粒整體的0.001重量％～0.050重量％。

本發(fā)明的改性聚四氟乙烯顆粒中，顆粒芯部的基于共聚單體(a)的重復單元優(yōu)選為顆粒整體的0.010重量％～0.030重量％。

本發(fā)明的改性聚四氟乙烯顆粒中，基于共聚單體(a)和共聚單體(b)的重復單元的合計優(yōu)選為構成改性聚四氟乙烯顆粒的顆粒整體的0.011重量％～0.060重量％。

共聚單體(a)優(yōu)選為(全氟己基)乙烯。

改性聚四氟乙烯顆粒的標準相對密度優(yōu)選為2.140～2.160。

本發(fā)明還涉及改性聚四氟乙烯水性分散體，該改性聚四氟乙烯水性分散體的特征在于，其含有上述改性聚四氟乙烯顆粒。

本發(fā)明進一步涉及改性聚四氟乙烯細粉，該改性聚四氟乙烯細粉的特征在于，其含有上述改性聚四氟乙烯顆粒。