[發(fā)明專利]一種高分散性超雙疏微球及其制備的自清潔環(huán)氧樹(shù)脂涂料

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210012365.7
• 申請(qǐng)日: 2012-01-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102585245A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-07-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡繼文;鄒海良;候成敏;張干偉;何谷平;李銀輝;涂園園;劉國(guó)軍;胡攸;盧汝烽;李偉;劉鋒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中科院廣州化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C08G81/02
• 分類號(hào): C08G81/02;C08F292/00;C08F265/04;C08F293/00;C09D163/00;C09D187/00;C09D7/12;C09D5/00
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種高分散性超雙疏微球，其特征在于是由以下方法制備得到：

(1)將微球、堿胺催化劑、α-鹵代酰溴或α-鹵代酰氯溶于溶劑C中，0-25℃反應(yīng)1-24小時(shí)，然后將產(chǎn)物用丙酮或二氯甲烷沉淀洗滌，真空干燥，得到表面接枝ATRP引發(fā)劑的微球；其中微球、堿胺催化劑、α-鹵代酰溴或α-鹵代酰氯三者的質(zhì)量比為1∶(0.5-2)∶(0.5-2.5)；

(2)將表面接枝ATRP引發(fā)劑的微球與單體F、單體D混合，進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚或嵌段聚合反應(yīng)，得到一種表面接枝單體F和可進(jìn)行D-A反應(yīng)的單體D聚合物的微球；

(3)將步驟(2)得到的微球溶于含氟溶劑中，將高分散性聚合物溶于溶劑C中，然后把兩者混合，10-65℃下反應(yīng)12-100小時(shí)，得到高分散性超雙疏微球；其中，步驟(2)的微球與高分散性聚合物的質(zhì)量比為1∶(0.1-10)；

步驟(1)所述微球的粒徑為10-1000nm；所述的微球?yàn)楸砻婧辛u基或胺基的無(wú)機(jī)納米微球或聚合物微球；

步驟(1)所述的堿胺催化劑為三乙胺、二甲氨基吡啶、吡啶或苯異丙胺中的一種；

步驟(2)所述的單體F具有如式I所示的結(jié)構(gòu)：

式I中，R₁為氫、甲基或乙基，R₂為全氟苯基、全氟氧烷基、全氟烷基或烷基全氟烷基酯；

步驟(2)所述的單體D為以下物質(zhì)中的一種：

步驟(3)所述的高分散性聚合物具有如式III所示的結(jié)構(gòu)：

A_x-M_y

(式III)

其中，x與y之比為1∶(10-100)；

單體A為以下物質(zhì)中的一種：

單體M為苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸縮水甘油醚或丙烯酸叔丁酯中的一種；

所述的溶劑C為三氟甲苯、全氟苯、三氟乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、苯、二甲基亞砜、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己烷、正己烷、乙醚、四氫呋喃或四氯化碳中的一種，用無(wú)水硫酸鎂干燥之后使用。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分散性超雙疏微球，其特征在于：

步驟(1)所述的微球?yàn)楸砻婧辛u基或氨基的二氧化硅微球或表面含有羥基的聚甲基丙烯酸甲酯微球；

步驟(1)所述的α-鹵代酰溴為2-溴丙酰溴、2-溴丁酰溴、2-溴-3-甲基丁酰溴、2-溴異丁酰溴、2-溴異戊酰溴或2-溴-2-甲基丁酰溴中的一種；

步驟(1)所述的α-鹵代酰氯為氯乙酰氯、溴乙酰氯、4-溴丁酰氯、5-溴戊酰氯、2-溴丙酰氯、2-氯丙酰氯或2-氯丁酰氯中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分散性超雙疏微球，其特征在于：

所述的單體F為全氟苯乙烯、全氟正丙基乙烯基醚、全氟己基乙烯、全氟丁基乙烯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟庚基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟庚基乙基甲基丙烯酸酯中的一種；

所述的單體D為甲基丙烯酸糠醇酯；

所述的單體A為甲基丙烯酸苯基馬來(lái)酰亞胺酯或2-甲基烯丙基胺基馬來(lái)酰亞胺；

所述的單體M為苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分散性超雙疏微球，其特征在于：步驟(2)所述的無(wú)規(guī)共聚反應(yīng)為：將表面接枝ATRP引發(fā)劑的微球、含氟溶劑、單體F、單體D和配基混合，通入惰性氣體排除氧氣，然后加入催化劑；其中，表面接枝ATRP引發(fā)劑的微球、含氟溶劑、單體F、單體D、催化劑、配基的質(zhì)量比為1∶(10-300)∶(10-200)∶(1-20)∶(0.2-2)∶(0.5-3)；將上述反應(yīng)物置于60-120℃下攪拌反應(yīng)4-48個(gè)小時(shí)，然后將產(chǎn)物離心，用含氟溶劑洗滌沉淀物，將沉淀物干燥，得到表面接枝含氟單體F和可進(jìn)行D-A反應(yīng)的單體D無(wú)規(guī)聚合物的微球。