[發(fā)明專利]一種N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210011490.6 | 申請日： | 2012-01-16 |
| 公開（公告）號： | CN102584678A | 公開（公告）日： | 2012-07-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 王作鵬;杜開昌 | 申請（專利權(quán)）人： | 山東盛華電子新材料有限公司 |
| 主分類號： | C07D209/86 | 分類號： | C07D209/86 |
| 代理公司： | 煙臺信合專利代理有限公司 37102 | 代理人： | 叢維東 |
| 地址： | 265100 山東省*** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 苯基 合成 方法 | ||
1.一種N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法，其特征是選擇咔唑為原料與碘苯經(jīng)烏爾曼反應(yīng)制備N-苯基咔唑，再經(jīng)NBS溴代合成N-苯基-3-溴咔唑，經(jīng)格氏偶聯(lián)制備N-苯基-3-硼酸基咔唑，N-苯基-3-硼酸基咔唑再與對溴碘苯進(jìn)行交叉偶聯(lián)得到N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑，其合成路線如下：
反應(yīng)Ⅰ
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反應(yīng)Ⅱ
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反應(yīng)Ⅲ
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反應(yīng)Ⅳ
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其中Ⅰ為N-苯基咔唑，Ⅱ為N-苯基-3-溴咔唑，Ⅲ為N-苯基-3-硼酸基咔唑，Ⅳ為N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑。
2.??根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法，其特征是咔唑為原料與碘苯經(jīng)烏爾曼反應(yīng)制備N-苯基咔唑是向500ml三口瓶中加入93.3g碘苯、277gDMF、70g咔唑、9.3g1，10-一水合鄰菲羅啉及102g無水碳酸鉀，開N2保護(hù)10L/min并保持5min，再將3.5g氧化亞銅加入反應(yīng)瓶中，N2調(diào)整為2L/min，加熱至回流，并保持回流8小時，體系降溫至80℃后將反應(yīng)液倒入1500g水中并攪拌1小時后過濾，濾餅經(jīng)酸洗，再水洗至中性后烘干，此過程中所得水相用二氯乙烷250g萃取2遍，有機(jī)相精餾回收DMF，水相經(jīng)中和后排入廢水處理系統(tǒng)，烘干后的產(chǎn)品用二氯乙烷溶解后過20g硅膠吸附柱，過柱液濃縮再用乙醇重結(jié)晶得到精品N-苯基咔唑，本步驟收率88%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法，其特征是所述的NBS溴代合成N-苯基-3-溴咔唑是向500ml三口瓶中加入48gN-苯基咔唑及267g二氯甲烷，控制體系溫度在25℃攪拌30min至N-苯基咔唑完全溶解，分5-7次將35gNBS加入到體系中，加入過程中控制反應(yīng)溫度在25～37℃，加完后在25～37℃保溫攪拌30min，反應(yīng)完畢后將反應(yīng)液200g水/次水洗4次，水相用125g二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，濃縮至無液滴出，將濃縮液進(jìn)行高真空蒸餾收集,收集200～230℃、真空30～100Pa的餾分為主餾分，將主餾分與丙酮按照1g：0.78g的比例進(jìn)行重結(jié)晶，過濾出濾餅用石油醚淋洗，烘干后得到精品N-苯基-3-溴咔唑，本步收率91%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-苯基-3-（4-溴苯基）咔唑的合成方法，其特征是所述的格氏偶聯(lián)制備N-苯基-3-硼酸基咔唑是向裝有機(jī)械攪拌、溫度計、冷凝管、干燥管的500ml三口瓶中通氮氣10min后，依次加入5.76g鎂粉、0.05g碘,從恒壓滴液漏斗中向三口瓶滴加約10-15ml已配好的64.4g精品N-苯基-3-溴咔唑和270g四氫呋喃的溶液，加熱引發(fā)格氏反應(yīng)，確信引發(fā)后，開動攪拌，將剩余的精品N-苯基-3-溴咔唑的四氫呋喃溶液緩慢滴入，保持反應(yīng)體系弱回流，控制內(nèi)溫55-60℃，滴加完畢后繼續(xù)在該溫度下回流反應(yīng)1小時，關(guān)畢加熱，冷卻溫度至20-25℃，在溫度20-25℃條件下滴加55.2g硼酸三丁酯，滴加完畢后保溫反應(yīng)1小時，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1000g20%稀鹽酸的3L燒杯中攪拌2小時，過濾，將所得濾餅200g水/次水洗至中性，烘干，以粗品：石油醚=1g:1.95g的比例將粗品加入到石油醚中回流煮洗，過濾，烘干后得到精品N-苯基-3-硼酸基咔唑，本步收率83%。
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