[發明專利]一種合成水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的方法

無效

• 申請號: 201210009733.2
• 申請日: 2012-01-13
• 公開（公告）號: CN102532145A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 單永奎;孫卓東;張恒強;申歡歡
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D487/14
• 分類號: C07D487/14
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，特別是吡啶類N雜環與二溴甲烷合成技術，具體地說是一種合成水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的方法。????

背景技術????

氮菁化合物即三嗪類衍生物，具體為1,3,5-三嗪，均三嗪是無色晶體，由氰化氫與氯化氫反應制取，可在造紙、涂料等工業生產中作為殺菌劑使用。均三嗪衍生物在染料和制藥工業中也極為重要，如三胺嗪可作為抗癌藥物。

吡啶和吡啶派生物因N元素的存在反應活性很高，在有機合成領域有著廣泛用途。二鹵甲烷也有較高的反應活性，如Wamser等報道利用吡啶和二氯甲烷在常溫常壓下合成二氯化1,1’-亞甲基二吡啶（參考文獻：J.?Org.?Chem.?Vol.?75,?No.?12,?2010，4292-4295）。但吡啶及吡啶類化合物與二溴甲烷合成氮菁類化合物鮮有報道，僅Haddadin等報道利用2-氨基吡啶和二碘甲烷在乙腈溶劑中回流得到氮菁，且產率只有25%（參考文獻：J.?Org.?Chem.,?Vol.?66,?No.?4,?2001,1310-1315）,二碘甲烷不僅價格昂貴，而且具有較強的毒性，受熱分解放出有毒的碘化物煙氣；反應在乙腈溶液中進行，對后續處理帶來一定的影響。

發明內容

本發明的目的是提供一種水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的合成方法，該方法利用2-氨基吡啶類化合物與較為便宜的二溴甲烷在無其它溶劑的條件下合成出氮菁，產物收率較高。

本發明的目的是這樣實現的：

一種水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的合成方法，包括以下步驟：

a）在備有回流裝置的反應容器中加入2-氨基吡啶類化合物和二溴甲烷，在100℃-120℃油浴下反應；

b）反應進行中，用潤濕的pH試紙檢測，若無氨氣產生，反應結束；

c）反應結束后，冷卻至室溫，生成物析出，減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，得所述水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽；其中：

所述2-氨基吡啶類化合物與二溴甲烷摩爾比為0.05:1-2:1；

所述2-氨基吡啶類化合物為2-氨基吡啶、5-溴-2-氨基吡啶或3,5-二溴-2-氨基吡啶。

其反應通式為：

式中：R₁=R₂=H、R₁=?H、R₂=Br或R₁=R₂=Br。

所得產物經干燥后進行表征或在甲醇等極性溶劑中重結晶得到晶體。

本發明利用2-氨基吡啶和較為便宜的二溴甲烷在無其它溶劑的條件下合成出溴化氮菁，產物收率高，能進行工業化生產。本發明物質在染料和制藥工業中有著重要用途，在造紙、涂料等工業領域中可作為殺菌劑使用，也可以在制藥產業中作為藥物中間體。

附圖說明????

圖1為本發明產物的單晶結構橢球圖；圖中C1-C11代表11個碳原子，N1-N3代表3個氮原子，O1-O3代表3個氧原子，Br1代表1個溴原子，10個無陰影的圓圈代表氮菁環上10個氫原子；

圖2為本發明產物熒光激發圖譜，在475nm發射波長激發下得到，最大激發波長為393.4nm；

圖3為本發明產物熒光發射圖譜，在393nm激發波長激發下得到，最大發射波長為477.6nm。

具體實施方式??

實施例1?

1.0002g?2-氨基吡啶加入到100mL燒瓶中，并加入15.0mL二溴甲烷，連接好回流裝置，在110℃油浴中反應3小時，反應結束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，得到亮黃色固體粉末，溶于甲醇，室溫下重結晶，得到淡黃色晶體1.5238g，產率為90.20%。

實施例2

1.5332g?5-溴-2-氨基吡啶加入到100mL燒瓶中，并加入10.0mL二溴甲烷，連接好回流裝置，在110℃油浴中反應3小時，反應結束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，經干燥后得到1.8390g淡黃色固體粉末，產率為87.25%。

實施例3?

2.0128g?3,5-二溴-2-氨基吡啶加入到100mL燒瓶中，并加入5.0mL二溴甲烷，連接好回流裝置，在120℃油浴中反應3小時，反應結束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，經干燥后得到2.0147g棕色固體粉末，產率為79.61%。