[發(fā)明專利]一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210009205.7
• 申請日: 2012-01-13
• 公開（公告）號: CN102603473A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫鳳霞;孟冬生;張炳燭;毛春麗
• 申請（專利權(quán)）人: 河北科技大學(xué)
• 主分類號: C07C29/145
• 分類號: C07C29/145;C07C29/141;C07C33/22;C07C33/30;C07C31/10;C07C33/20;C07C31/12;C07C31/125
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種用于羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法。

背景技術(shù)

醇類化合物在醫(yī)藥及日常生活中的用途十分廣泛，如：1-苯乙醇在香料制造業(yè)中廣泛用于香氣調(diào)和，并作為玫瑰花香的主要成分用于各種玫瑰油、精油的合成。甲基異丁基甲醇是一種性能優(yōu)良的中沸點(diǎn)溶劑，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、纖維素、粘結(jié)劑、合成樹脂及樹脂類汽車涂料。催化氫化苯丙酮制得的1-苯丙醇為苯基醇類利膽藥，具有較強(qiáng)的利膽作用和輕的解痙作用，可用于膽囊炎、膽石病、高膽固醇血癥膽道感染等癥的治療。

目前，羰基化合物加氫生成相應(yīng)醇的方法包括：化學(xué)還原法和催化加氫還原法?；瘜W(xué)還原法是采用NaBH₄、LiAlH₄、Al[OCH(CH₃)₂]₃等還原劑進(jìn)行還原，其中NaBH₄和Al[OCH(CH₃)₂]₃只還原羰基，不還原其他不飽和基團(tuán)，選擇性較高，如：麥爾外英-彭道爾夫(Meerwein-Ponndorf)反應(yīng)，將羰基化合物和異丙醇鋁或叔丁醇鋁，在苯或甲苯中加熱，羰基化合物被還原成醇，而其他不飽和基團(tuán)不受影響。但化學(xué)還原法還適合于實(shí)驗(yàn)室小批量使用。催化加氫還原法是在催化劑的作用下還原，該方法以H₂為原料比較符合原子經(jīng)濟(jì)性且產(chǎn)率高，但選擇性較差，如果分子中含有C＝C、C≡C等不飽和基團(tuán)，也都將被還原。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)提供一種操作簡單、成本低、選擇性好、收率高的羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法。

本發(fā)明通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，它包括以下步驟：

在高壓釜中加入羰基化合物、溶劑、催化劑，調(diào)節(jié)pH在8～11的范圍，然后密封高壓釜，充氮?dú)庵翂毫?.0MPa置換釜內(nèi)空氣，再充氫氣至壓力為3.0MPa置換釜內(nèi)氮?dú)?，固定氫氣初始壓力?.1～5.0MPa，反應(yīng)溫度控制在20～80℃左右，直至反應(yīng)釜內(nèi)不再吸氫為止，反應(yīng)結(jié)束，濾出催化劑，濾液濃縮，得到相應(yīng)的醇產(chǎn)品。

所述溶劑為純水或純低碳醇(碳數(shù)小于4)中的一種或多種。

所述的催化劑是在雷尼鎳催化劑(Raney?Ni)中添加氫氧化鎳Ni(OH)₂、氫氧化鈣Ca(OH)₂、氧化鋁Al₂O₃，各物質(zhì)組分以其重量計(jì)為：RaneyNi的含量為80～98.9％，Ni(OH)₂的含量為0.5～8.0％，Ca(OH)₂的含量為0.5～8.0％，Al₂O₃的含量為0.1～4.0％，總量為100％。

所述溶劑體積(毫升)與羰基化合物的質(zhì)量(克)之比為3∶1～30∶1。

所述羰基化合物的質(zhì)量(克)與催化劑的質(zhì)量(克)之比為3∶1～6∶1。

優(yōu)選的，所述的一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，所述的羰基化合物具有通式(I)：

其中，R₁、R₂可以是相同的或不同的，分別代表氫原子、脂肪族烴基、芳香族烴基，所述的脂肪烴基為飽和烷基或不飽和烷基，所述芳香烴基為苯基或取代苯基或其它芳香基。

優(yōu)選的，所述的一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，所述的調(diào)節(jié)pH值在8～11的范圍所用的堿性物質(zhì)為有機(jī)堿或無機(jī)堿，所述有機(jī)堿為三乙胺、吡啶、甲胺、二甲胺、乙胺中的一種，所述無機(jī)堿為堿金屬的無機(jī)鹽。

優(yōu)選的，所述堿金屬的無機(jī)鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種

優(yōu)選的，所述的一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，所述的溶劑為純水。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明以羰基化合物為原料，在催化劑的作用下，加入溶劑，并調(diào)節(jié)pH為8～11的范圍，直接與氫氣反應(yīng)生成相應(yīng)的醇。本發(fā)明方法只對化合物中的羰基加氫，對化合物中所含雙鍵或苯環(huán)不加氫，其加氫選擇性高于98％，產(chǎn)品收率高于95％。本方法操作簡單，成本低，選擇性好，收率高，是羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的良好工藝。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明：

實(shí)施例1