[發明專利]噁嗪和炔化合物改性含硅芳炔樹脂及其制備方法

無效

• 申請號: 201210008273.1
• 申請日: 2012-01-12
• 公開（公告）號: CN102558513A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 黃發榮;杜磊;周燕;鄧詩峰;湯樂旻;田鑫
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12
• 代理公司: 上海翼勝專利商標事務所(普通合伙) 31218
• 代理人: 翟羽;曾人泉

1.一種改性含硅芳炔樹脂，其特征在于，其組成的重量份數為：

含硅芳炔聚合物????50～90份；

苯并噁嗪類化合物???5～25份；?

炔丙基醚類化合物???5～25份；

所說含硅芳炔聚合物的化學結構為：

式（1）中；R為H或CH?=?CH₂或C₁～C₆脂肪族的烴基，?

n為2～6；

所述的苯并噁嗪類化合物可選用雙酚A型乙炔基苯并噁嗪BAP或雙酚A型苯并噁嗪BA，它們的化學結構為：

??????????

BAP????????????????，??????????????????BA

所述的炔丙基醚類化合物可選用雙酚A二炔丙基醚DABPA或六氟雙酚A二炔丙基醚DPFBPA，它們的化學結構為：

?。

2.一種改性含硅芳炔樹脂，其特征在于，其組成的重量份數為：

含硅芳炔聚合物????60～90份；

苯并噁嗪類化合物???5～20份，

炔丙基醚類化合物???5～20份，

所說含硅芳炔聚合物的化學結構為：

式（1）中；R為H或CH?=?CH₂或C₁～C₆脂肪族的烴基，

n為2～6；

所述的苯并噁嗪類化合物可選用BAP或BA，它們的化學結構為：

??????????????

BAP????????????????????????????????????BA

所述的炔丙基醚類化合物可選用DABPA或DPFBPA，它們的化學結構為：

?。

3.一種改性含硅芳炔樹脂的制備方法，包括以下步驟：

（1）含硅芳炔聚合物的制備

采用“格氏試劑法”制備含硅芳炔聚合物，包括以下步驟：

①以鎂和脂肪族鹵代烴為原料，在無水溶劑中制得相應的脂肪族格氏試劑；

②將二乙炔基苯和步驟（1）①制得的脂肪族格氏試劑置于無水無氧溶劑中，二乙炔基苯在脂肪族格氏試劑的作用下生成相應的炔格氏試劑；

③將由步驟（1）②制得的炔格氏試劑與二鹵代硅烷反應制得所述的含硅芳炔聚合物；

（2）苯并噁嗪類化合物的制備

將雙酚A、多聚甲醛和間氨基苯乙炔或苯胺置于反應釜中攪拌，加熱升溫至90～110℃反應20～40?分鐘，降溫并將所得產物溶于鹵代烴中，用摩爾濃度為3mol/L的氫氧化鈉水溶液洗滌，再用去離子水洗至中性，最后蒸除溶劑即得所述的苯并噁嗪類化合物；

（3）炔丙基醚類化合物的制備

①?采用“相轉移催化法”：將雙酚A、氫氧化鈉、芐基三乙基氯化銨和去離子水加入反應瓶中攪拌并加熱升溫至50～80℃，滴加溴丙炔，滴加完畢后反應5～12小時，將產物水洗至中性，再用甲醇重結晶，得到雙酚A二炔丙基醚；

②采用“溶液法”：將六氟雙酚A、溴丙炔、碳酸鉀和N,N’-二甲基乙酰胺加入反應器攪拌，加熱升溫至40～80℃，反應5～12小時，濾去沉淀物，在濾液中加入去離子水稀釋，并用甲苯萃取3次，合并甲苯層并水洗至中性，蒸除甲苯，得到六氟雙酚A二炔丙基醚；

其特征在于：

（4）改性含硅芳炔樹脂的制備

將步驟（1）制備的含硅芳炔聚合物按重量份數為50～90份、步驟（2）制備的苯并噁嗪類化合物按重量份數為5～25份、步驟（3）制備的炔丙基醚類化合物按重量份數為5～25份進行混合，置于帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的反應器中，在惰性氣體下于90～160℃溫度攪拌反應0.5～4.0?小時，制得目標產物改性含硅芳炔樹脂。

4.根據權利要求3所述的改性含硅芳炔樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟（4）的制備方法可以是：將步驟（1）制備的含硅芳炔聚合物按重量份數為60～90份、步驟（2）制備的苯并噁嗪類化合物按重量份數為5～20份、步驟（3）制備的炔丙基醚類化合物按重量份數為5～20份進行混合，置于帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的反應器中，在惰性氣體下于100～150℃溫度攪拌反應0.5～3.0?小時，制得目標產物改性含硅芳炔樹脂。