[發(fā)明專利]一類1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210006848.6
• 申請日: 2012-01-11
• 公開（公告）號: CN102603547A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙忠奎;李仁志;李宇;陳廣濤
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué);海門市五洋化工有限公司
• 主分類號: C07C225/34
• 分類號: C07C225/34;C07C221/00;C07C229/74;C07C227/22
• 代理公司: 大連星海專利事務(wù)所 21208
• 代理人: 花向陽

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工藝，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物是一類重要的精細(xì)有機(jī)中間體，其結(jié)構(gòu)通式為：

式中：R為H或甲基、乙基、丙基等不同鏈長烷基或羥基等。

它是合成眾多染料的一種染料中間體，目前市場上的許多染料都可以通過此染料中間體經(jīng)水解、縮合、氯化、溴化等工藝合成，在未來的市場中具有廣闊的應(yīng)用前景。

在美國專利US1,830,152和US1,830,153中主要用保險(xiǎn)粉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、硫酸苯胺對蒽醌異惡唑進(jìn)行還原；德國專利DE2912570中采用保險(xiǎn)粉進(jìn)行還原，最終收率為84.2％。上述合成新工藝存在收率較低、三廢污染很重的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供了具有高收率的較為清潔的1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物合成新工藝。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一類1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工藝，以蒽醌-[1，2-c]-異噁唑或3-取代蒽醌-[1，2-c]-異噁唑?yàn)樵希呋瘎┡c原料的重量比為0.5％-20％，還原劑與原料的重量比為1-5，在溶劑中，還原劑單獨(dú)存在下，或還原劑與催化劑同時(shí)存在下，反應(yīng)溫度為5-240℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5-24h，經(jīng)過還原反應(yīng)合成一類1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物。

所述3-取代蒽醌-[1，2-c]-異噁唑選自3-甲基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑、3-乙基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑、3-丙基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑、3-異丙基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑、3-丁基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑、3-戊基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑或3-羥基-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑。

所述溶劑選自水、無機(jī)酸/水溶液、甲醇、乙醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇、乙二醇單甲醚中的一種或幾種。

所述無機(jī)酸選自磷酸、硫酸或鹽酸。

所述還原劑選自氫氣、醇/水、水合肼或硫化鈉，或銅粉、鐵粉、鋅粉中的一種或一種以上的混合物。

所述催化劑選自氧化鎳、氧化銅、氧化鐵、氯化鐵、氧化鈰中的一種或一種以上的復(fù)合氧化物，或選自所述氧化物中的一種或一種以上的復(fù)合氧化物擔(dān)載在二氧化硅、氧化鋁、分子篩或活性炭載體上所制備的負(fù)載型催化劑，或選自蘭尼鎳、商業(yè)Pd/C。

所述的醇選自甲醇、乙醇、甘油。

上述技術(shù)方案的反應(yīng)式為：

式中：R為H或甲基、乙基、丙基等不同鏈長烷基或羥基。

(1)其中以氫氣作還原劑，產(chǎn)品收率高，工藝過程清潔、高效，但需要在一定壓力下進(jìn)行，對反應(yīng)器有一定要求，且氫氣易燃、易爆，對工況操作要求較高。

(2)其中用水蒸氣和醇(包括甲醇、乙醇和甘油等)在線重整制氫，用于直接還原3-甲基(或H、乙基、丙基等不同鏈長烷基)-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑，是一條新穎的清潔合成路線，制備過程綠色環(huán)保，且避免了易燃易爆氫氣的運(yùn)輸和儲(chǔ)存，是未來可供參考的一條較合理的合成路線。

(3)其中用水合肼作還原劑，有收率高、工藝清潔、條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，成本低，易操作等優(yōu)點(diǎn)，有較好的應(yīng)用前景。

(4)對于硫化堿作還原劑的合成新工藝，盡管產(chǎn)生硫代硫酸鈉、氫氧化鈉副產(chǎn)，但我們有專門技術(shù)對其進(jìn)行資源利用，得到高附加值化學(xué)品。該工藝也是較為可行的還原路線。

(5)對于銅粉、鐵粉、鋅粉及其混合物作還原劑的工藝，反應(yīng)條件溫和、收率高、產(chǎn)品品質(zhì)好，但銅價(jià)格貴，鋅粉、鐵粉產(chǎn)生泥腳，如能夠解決廢棄物的高附加值資源化利用問題，該路線也是可行的。

本發(fā)明的有益效果是：這類1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工藝以3-甲基(或H、乙基、丙基等不同鏈長烷基或羥基)-蒽醌-[1，2-c]-異噁唑?yàn)樵希运⑺嵝运芤骸⒋嫉葹榉磻?yīng)介質(zhì)，以氫氣、水合肼、硫化堿、醇/水等為還原劑，在氧化鎳、氧化鐵、氧化銅等或它們在二氧化硅、氧化鋁、分子篩、活性炭上的擔(dān)載體，及蘭尼鎳、商業(yè)Pd/C等催化還原制備。該合成新工藝采用較為清潔的氫化工藝，產(chǎn)品收率達(dá)到97％以上，具有產(chǎn)品質(zhì)量好、操作簡單、易分離、工藝較為清潔等優(yōu)點(diǎn)，且所用藥劑廉價(jià)、易得，經(jīng)濟(jì)效益十分可觀。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述，但不局限于此。除特別說明，實(shí)施例中使用的藥劑均為市售工業(yè)品。

實(shí)施例1：