[發明專利]松香改性復合樹脂及其制備方法

無效

• 申請號: 201210005334.9
• 申請日: 2012-01-10
• 公開（公告）號: CN102532495A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 宋華;陳金榮
• 申請（專利權）人: 南寧哈利瑪化工有限公司
• 主分類號: C08G63/52
• 分類號: C08G63/52;C08G63/56;C08G63/78;C08K5/13;C08K5/375;C09D167/08
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務所有限責任公司 45104
• 代理人: 楊立華

技術領域

本發明涉及松香樹脂，尤其是一種松香改性復合樹脂及其制備方法。

背景技術

松香樹脂是一種增粘樹脂，對道路標線漆的性能而言這是不可欠缺的。此外，道路標線漆對涂布的成膜性(流平性)、耐候性、耐磨性和顏色有著較高要求。隨著對道路標線漆質量要求的不斷提高，其成膜性與耐候性越來越受用戶的關注。然而，傳統松香改性樹脂制作的道路標線涂料一直存在流平性不好、樹脂韌性不好、脆且易碎、耐候性較差等問題。雖然通過添加光學穩定劑、DTBHQ(2，5-二叔丁基對苯二酚)等抗氧劑能稍微改善其耐候性，但是隨之而來的是成本增加和環境污染問題。此外，現有技術制作的道路標線漆，大多還采用石油樹脂、丙烯酸樹脂為主要原料，石油樹脂流平性較差，過高過低溫度會變脆且脫落從而污染環境；盡管丙烯酸樹脂成本較低，可是溶劑揮發的有毒氣體會危害環境和人體健康，而且親和力較差，使用壽命短。

為此，國內對松香改性道路標線樹脂開展了相關研究，如梧州金原樹脂公司的中國專利申請“松香改性道路標線樹脂工藝流程及生產配方”(申請號200710073870.1公開日2007年09月12日)公開的生產工藝為松香——＞加成·酯化，最終得到道路標線樹脂的加德納(Gardner)顏色小于5，酸價小于或等于25且軟化點大于或等于90度。該工藝得到的松香改性樹脂雖然在色澤、性能方面有較大改善，但是受主要原料松香價格(近年波動較大，2011年初曾高達22000元/噸)影響成本較高風險較大，很難與傳統原料石油樹脂、丙烯酸樹脂進行價格抗衡。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種成本較低、韌性良好、成膜流平性優異、耐候性佳、污染少的松香改性復合樹脂。

本發明要解決的另一技術問題是提供一種工藝簡單、流程短的上述松香改性復合樹脂的制備方法。

為解決上述技術問題本發明采用如下技術方案：松香改性復合樹脂，包含以下重量份的原料：

A松香??60～80份

B共軛多元酸、共軛多元酸酐或其混合物??3～10份

C多元醇??8～18份

D前期抗氧劑?0.3～2份

E植物油、脂肪酸類或其混合物5～25份，

前期抗氧劑為抗-300(4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲酚))、2246-S(2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚))或其混合物。

共軛多元酸為反丁烯二酸、順丁烯二酸、丙烯酸中的一種或多種，共軛多元酸酐為順丁烯二酸酐。

多元醇為乙二醇、丙三醇、季戊四醇中的一種或多種。

植物油為桐油、亞麻油、大豆油中的一種或多種；脂肪酸類為桐油、亞麻油、大豆油相應的脂肪酸、油酸、硬脂酸以及妥爾油脂肪酸中的一種或多種。

上述的松香改性復合樹脂，還包含以下重量份的原料：

F后期抗氧劑0.3～2份，

后期抗氧劑為DTBHQ(2，5-二叔丁基對苯二酚)、抗-565(4-[(4，6-二辛硫基-1，3，5三嗪-2-基)氨基]-2，6-二叔丁基苯酚)、抗-1010(四(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯丙酸季戊四醇酯)、BHT(2，6-二叔丁基對甲酚)、TNPP(亞磷酸三苯酯)中的一種或多種。

上述松香改性復合樹脂的制備方法，包括以下步驟：

<1>將熔融狀態的松香投入反應釜升溫至140～200℃；

<2>加入原料E、原料B、前期抗氧劑；

<3>保溫20～40分鐘后加入多元醇，升溫到250～290℃保溫；

<4>抽樣測定合格后減壓處理1小時后降溫，即可。

該方法全程由氮氣保護。

抽樣測定合格指酸價10～25、軟化點93℃～110℃、色調加納色2～6。

降溫時加入后期抗氧劑0.3～2份，即可；后期抗氧劑為DTBHQ、抗-565、抗-1010、BHT、TNPP中的一種或多種。

上述的松香改性復合樹脂的制備方法，包括以下步驟：

<1>將熔融狀態的松香投入反應釜升溫至160℃；

<2>加入大豆油、順丁烯二酸酐(順酐)、反丁烯二酸(富馬酸)、抗-300；

<3>保溫30分鐘后加入季戊四醇或丙三醇，升溫到250～290℃保溫；

<4>抽樣測定合格后減壓處理1小時后降溫，降溫時加入DTBHQ、抗-565、抗-1010、BHT、TNPP中的一種或多種，即可。