[發明專利]制備分子篩組合物的方法

有效

• 申請號: 201210004889.1
• 申請日: 2007-01-26
• 公開（公告）號: CN102527428A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: W·F·萊;R·E·凱
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚化學專利公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J37/10;C01B39/02;C07C15/02;C07C15/085;C07C2/66
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

技術領域

本申請是中國專利申請200780005306.4的分案申請。本發明涉及制備分子篩的方法，特別是但不限于用于合成結晶分子篩組合物和催化劑的方法。

背景技術

分子篩材料，無論天然或合成的，具有對多種類型烴轉化的催化性能。某些分子篩(例如沸石、AlPO和/或中間孔材料)是具有確定結晶結構的有序、多孔結晶材料。在結晶分子篩材料中有大量可以通過一定量通道或孔連通的空洞。這些空洞和孔的尺寸在特定的分子篩材料中是均勻的。因為這些孔的尺寸是那種在阻擋那些較大尺寸分子的同時允許吸收特定尺寸分子的，所以這些材料被認為是“分子篩”并應用于多種工業過程中。

這些分子篩，無論天然或合成的，包括多種含正離子的結晶硅酸鹽。這些硅酸鹽可被描述成SiO₄和ⅢA族元素氧化物(例如AlO₄)(如周期表，IUPAC?1997定義)的剛性三維框架結構。四面體通過共用氧原子交聯因此總的ⅢA族元素(例如鋁)和硅原子對氧的比例是1∶2。含有Ⅲ?A族元素(例如鋁)的四面體的電價通過陽離子，例如質子、堿金屬或堿土金屬陽離子在晶體中的內含而平衡。這可以表示為ⅢA族元素(例如鋁)與多種陽離子如H⁺、Ca²⁺/2、Sr²⁺/2、Na⁺、K⁺或Li⁺數目的比例，等于單位數。

在催化作用中尋求到應用的分子篩包括任何天然或合成的結晶分子篩。這些篩的例子包括大孔沸石，中孔尺寸沸石以及小孔沸石。這些沸石及其同位型在“Atlas?of?Zeolite?Framework?Types”，eds.W.H.Meier，D.H.Olson和Ch.Baerlocher，Elsevier，第5版，2001中有述，其在這里引入作為參考。大孔沸石通常具有至少約的孔徑以及包括LTL、VFI、MAZ、FAU、OFF、*BEA以及MOR框架結構類型的沸石(IUPAC委員會關于沸石的命名)。大孔沸石的例子包括mazzite、offretite、沸石L、VPI-5、沸石Y、沸石X、Ω和β。中孔徑沸石通常具有從約到小于約的孔徑以及包括、例如MFI、MEL、EUO、MTT、MFS、AEL、AFO、HEU、FER、MWW和TON框架結構類型沸石(IUPAC委員會關于沸石的命名)。中孔徑沸石的例子包括ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、“MCM-22族材料”、silicalite1和silicalite2。小孔徑沸石的孔徑從約到小于約以及包括，例如CHA、ERI、KFI、LEV、SOD和LTA框架類型沸石(IUPAC委員會關于沸石的命名)。小孔沸石的例子包括ZK-4、ZSM-2、SAPO-34、SAPO-35、ZK-14、SAPO-42、ZK-21、ZK-22、ZK-5、ZK-20、沸石A、菱沸石、沸石T、鈉菱沸石、ALPO-17和斜發沸石。

這里使用的術語“MCM-22族材料”(或者“來自MCM-22族的材料”或“MCM-22族分子篩”)包括一種或多種如下物質：

(i)由普通的一級結晶構造塊單元晶格制得的分子篩，其單元晶格具有MWW框架結構形態。(單元晶格是原子的空間排列，其如果在三維方向空間平鋪則描述晶體結構。這樣的晶體結構在“Atlas?of?Zeolite?Framework?Types”，第5版，2001中討論，全部內容引入作為參考)；

(ii)由普通二級構造塊制得的分子篩，是該MWW框架結構形態單元晶格在2維的平鋪，形成一個單元晶格厚度的單層，優選一個c-單元晶格厚度；

(iii)由普通二級構造塊制得的分子篩，是一個或多于一個單元晶格厚度的多層，其中多于一個單元晶格厚度的層由一個單元晶格的至少兩個單層層積、堆積或粘合制得。這種第二級構造塊的層積可以是規則形式、無規形式、隨機形式，或其任意組合；以及

(iv)通過具有MWW框架結構形態的單元晶格的任何規則或隨機二維或三維結合制備的分子篩。