[發(fā)明專利]4,4'-二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210002727.4
• 申請(qǐng)日: 2012-01-06
• 公開（公告）號(hào): CN102531979A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王文舉;崔華松;張勝傳;郝仲華;于海寶;朱永國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 淄博萬(wàn)科化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C323/20
• 分類號(hào): C07C323/20;C07C319/14
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 馬俊榮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種4，4’-二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。?

背景技術(shù)

酚類物質(zhì)和硫鹵化物的反應(yīng)通常得到的都是一個(gè)混合反應(yīng)產(chǎn)物，苯酚和二氯化硫的反應(yīng)也是如此。要得到高純的產(chǎn)品必須經(jīng)過(guò)復(fù)雜的后續(xù)處理，US?3390190中苯酚和二氯化硫在甲苯中反應(yīng)后經(jīng)高溫回流降溫，去除油狀物后得到的產(chǎn)品，在弱無(wú)機(jī)堿如碳酸氫鈉堿水中重結(jié)晶，最終產(chǎn)品收率47％。US?5175372中提供了一個(gè)生產(chǎn)高純度4，4’-二羥基二苯硫醚的改進(jìn)方法，利用酚類化合物與二氯化硫的反應(yīng)在非極性有機(jī)溶劑中，反應(yīng)后去除部分或全部非極性有機(jī)溶劑，再加入極性有機(jī)溶劑在高溫下溶解反應(yīng)混合物，水洗后結(jié)晶出高純的4，4’-二羥基二苯硫醚產(chǎn)品。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)便的二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法，得到的產(chǎn)品純度高。?

本發(fā)明所述的4，4’-二羥基二苯硫醚的生產(chǎn)方法，在溶劑中由苯酚和二氯化硫反應(yīng)，其特征在于苯酚和二氯化硫反應(yīng)生成初產(chǎn)品，然后需要加水升溫，靜置沉降后，取上部有機(jī)層降溫至室溫，產(chǎn)品重結(jié)晶后過(guò)濾得到產(chǎn)品。?

其中：?

反應(yīng)溶劑和重結(jié)晶溶劑優(yōu)選甲苯。?

由于甲苯在高溫時(shí)對(duì)產(chǎn)品的溶解度有限，合適的投料比非常重要，甲苯量不夠，則產(chǎn)品和油狀物等副產(chǎn)品一同下沉，甲苯與苯酚投料的體積/重量比要求不低于14，比例太大，導(dǎo)致使用甲苯量大，不經(jīng)濟(jì)。?

反應(yīng)溫度控制在-10～20℃，加水升溫溫度控制在80-85℃。?

本發(fā)明將反應(yīng)溶劑和水洗重結(jié)晶溶劑合二為一，工藝簡(jiǎn)便。水洗時(shí)升溫至80-85℃后，靜置可使各種反應(yīng)副產(chǎn)物自然沉降，從而分離出雜質(zhì)、得到高純的產(chǎn)品。?

研制過(guò)程中發(fā)現(xiàn)在有水的存在下，高溫下比如80℃左右，一般不超過(guò)85℃，反應(yīng)混合物釋放出產(chǎn)品后的油狀物會(huì)很容易下沉，從而分離出油狀物等副產(chǎn)品。水洗時(shí)水的用量至少為苯酚原料重量的1.5倍，可分次水洗。?

本發(fā)明工藝簡(jiǎn)便，得到的產(chǎn)品純度高。產(chǎn)品收率達(dá)60％以上，產(chǎn)品初熔點(diǎn)≥152℃，產(chǎn)品純度≥99％。?

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。?

實(shí)施例1?

在裝有攪拌、溫度計(jì)套管和恒壓滴液漏斗的500毫升四口玻璃燒瓶中加入25.8克苯酚原料，300毫升甲苯，用冰水冷卻并保持溫度12±3℃，攪拌狀態(tài)下，用2小時(shí)將加在滴液漏斗中的13.9克二氯化硫和80毫升甲苯混合物緩慢滴加入反應(yīng)燒瓶，繼續(xù)保持低溫?cái)嚢?小時(shí)。慢慢升溫至20℃，加入蒸餾水20毫升，攪拌下慢慢升溫至84±2℃，確認(rèn)物料全部溶解。保溫靜置20分鐘，高溫下分出上部有機(jī)層。有機(jī)層在新的四口玻璃燒瓶中攪拌下再次加入蒸餾水20毫升，重復(fù)水洗過(guò)程。并再次用蒸餾水20毫升水洗一次。有機(jī)層升溫至85℃后攪拌下降溫結(jié)晶，降至20℃以下時(shí)過(guò)濾得產(chǎn)品，用少量新甲苯?jīng)_洗一次，干燥后得18克產(chǎn)品。產(chǎn)品熔點(diǎn)152.2-152.3℃，收率60.1％，純度99.2％。母液可下次套用。?

實(shí)施例2?

在裝有攪拌、溫度計(jì)套管和恒壓滴液漏斗的500毫升四口玻璃燒瓶中加入26克苯酚原料，310毫升甲苯，用冰水冷卻并保持溫度16±3℃，攪拌狀態(tài)下，用2小時(shí)將加在滴液漏斗中的13.9克二氯化硫和80毫升甲苯混合物緩慢滴加入反應(yīng)燒瓶，繼續(xù)保持低溫?cái)嚢?小時(shí)。慢慢升溫至20℃，加入蒸餾水30毫升，攪拌下慢慢升溫至83±2℃，確認(rèn)物料全部溶解。保溫靜置20分鐘，高溫下分出上部有機(jī)層。有機(jī)層在新的四口玻璃燒瓶中攪拌下再次加入蒸餾水30毫升，重復(fù)水洗過(guò)程。有機(jī)層升溫至84℃后攪拌下降溫結(jié)晶，降至20℃以下時(shí)過(guò)濾得產(chǎn)品，用少量新甲苯?jīng)_洗一次，干燥后得18.5克產(chǎn)品。產(chǎn)品熔點(diǎn)152.2-152.3℃，收率60.2％，純度99.1％。?