[發明專利]5-乙基-2-壬酮的制備新方法

無效

• 申請號: 201210001845.3
• 申請日: 2012-01-05
• 公開（公告）號: CN102531861A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發明（設計）人: 李樹安;李潤萊;張珍明;陳慶文
• 申請（專利權）人: 淮海工學院
• 主分類號: C07C49/04
• 分類號: C07C49/04;C07C45/62
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 劉喜蓮

技術領域

本發明涉及一種5-乙基-2-壬酮的制備方法。

背景技術

5-乙基-2-壬酮（5-ethyl-2-nonanone）是一種有機中間體，用作生產香料（定香劑）、表面活性劑的原料，用以合成5-乙基-2-壬酮來生產萃取劑7-(4-乙基-1-甲基辛基)-8-羥基喹啉。它是一種高效金屬離子萃取劑，是國外鋁工業中提取鎵的新型萃取劑，在濕法冶金中，將一些稀有、貴重金屬從含量極低的酸液中有選擇性地富集，從而實現從貧礦中提取貴金屬；也應用于從工業污水中提取重金屬，或從海水中提取稀有元素等，用途十分廣泛，在國內外需求量很大。

目前已有的5-乙基-2-壬酮合成方法有羥醛縮合法、乙酰乙酸乙酯法、格式試劑法和Knoevenagel（諾文蓋爾）縮合法，然而，這四種合成方法中有的反應步驟多導致產物收率低，有的發生副反應導致產物收率低，有的不僅操作步驟繁多，且用料較為昂貴，工業化程度不高。

一、羥醛縮合法。其反應路線如下：

首先，以正丁醛為初始原料，經堿(如NaOH溶液)催化，進行正丁醛自身縮合，并加熱脫水制得2-乙基-2-已烯醛，經加氫催化劑(如Pd/C)催化加氫制得2-乙基已醛，2-乙基已醛和丙酮交叉羥醛縮合，并加熱脫水制得烯酮(5-乙基-3-壬烯-2-酮)，產物烯酮再經催化加氫即制得5-乙基-2-壬酮。其缺點是：第三步--丙酮和2-乙基已醛交叉縮合制備，由于反應物2-乙基已醛的α-H活性較強，易發生自身縮合的副反應，丙酮的α-H活性較弱，不易進攻2-乙基已醛而生成交叉縮合目的產物烯酮，所以，第三步產率較低。

二、乙酰乙酸乙酯法。其反應路線如下：

正丁醛為初始原料，經堿(如NaOH溶液)催化，進行正丁醛自身縮合，并加熱脫水制得2-乙基-2-已烯醛，經加氫催化劑(如Pd/C)催化加氫制得2-乙基已醛，催化加氫得到2-乙基已醇，其醇羥基再經溴取代而2-溴甲基辛烷，乙酰乙酸乙酯與2-溴甲基辛烷發生取代反應，生成烷基取代的乙酰乙酸乙酯，經酮式分解而得產物5-乙基-2-壬酮。其缺點是：此種方法中乙酰乙酸乙酯易于和2-溴甲基辛烷發生O-烷基化反應，用料較為昂貴，不能使整條合成路線做到經濟節約。工業化程度不高。

三、格式試劑法。其反應路線如下：

以正丁醛為初始原料，經堿(如NaOH溶液)催化，進行正丁醛自身縮合，并加熱脫水制得2-乙基-2-已烯醛，經加氫催化劑(如Pd/C)催化加氫制得2-乙基已醛，催化加氫得到2-乙基已醇，其醇羥基再經溴取代而得2-溴甲基辛烷，然后，與鎂生成格式試劑，與此格式試劑與環氧丙烷反應得5-乙基-2-壬醇，以異丙醇鋁為堿試劑，過量的丙酮為還原劑還原5-乙基-2-壬醇得5-乙基-2-壬酮。其缺點是：此條合成路線步驟較長，且反應條件要求無水，工藝條件比較苛刻，產物提純處理困難，總產率低，故也不是最佳工業化生產方案。

四、Knoevenagel（諾文蓋爾）縮合法。其路線如下：

以正丁醛為初始原料，經堿(如NaOH溶液)催化，進行正丁醛自身縮合，并加熱脫水制得2-乙基-2-已烯醛，2-乙基-2-已烯醛與乙酰乙酸乙酯在吡啶催化下反應發生Knoevenagel縮合反應得α,β-不飽和化合物，經稀氫氧化皂化，鹽酸酸化得5-乙基-3,5-壬二烯-2-酮，用負載型催化劑(如Pd/C)催化加氫使C-C雙鍵飽和，得到產物5-乙基-2-壬酮。其缺點是：Knoevenagel縮合法合成5-乙基-2-壬酮，反應為五步完成，且所用原料乙酰乙酸乙酯比專利技術方案中的丙酮貴3000元/噸，所以，收率較低，生產成本較高。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提供一種反應路線設計合理、反應條件容易實現、生產成本低、產品收率高的5-乙基-2-壬酮的制備方法。

本發明所要解決的技術問題是通過以下的技術方案來實現的。本發明是一種5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特點是，其步驟如下：

（1）醛醛縮合反應；正丁醛在氫氧化鈉或氫氧化鉀的催化下，自身縮合反應生成2-乙基-2-己烯醛；