[發明專利]同時測定脫硫液中四種醇胺的離子色譜分離分析方法

有效

• 申請號: 201210001630.1
• 申請日: 2012-01-05
• 公開（公告）號: CN102565266A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 劉玉秀;陳梅蘭;陳智棟;朱巖
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 唐銀益

技術領域

本發明涉及脫硫液中的醇胺(包括異丙醇胺(IPA)，三異丙醇胺(TIPA)，N-甲基二乙醇胺(MDEA)和N，N-二甲基二乙醇胺(DMAE))的離子色譜分離分析方法，特別涉及等度分離抑制電導檢測的脫硫液中四種醇胺的離子色譜分離分析方法。

背景技術

在天然氣、煉廠氣、田氣等含H2S和CO2氣體的選擇性脫硫凈化處理中，醇胺法因具有處理量大、操作穩定可靠等優點而得到廣泛應用。在脫硫液配制過程中，對脫硫液中脫硫劑的濃度有嚴格的控制指標，濃度太高或太低都會造成液化氣中硫含量不合格或液化氣的跑損。其次，在脫除硫化氫、二氧化碳過程中，脫硫液中醇胺會發生降解作用生成熱穩定性鹽(heat-stable?salts簡稱HSS)，HSS的生成與積累是導致設備腐蝕加劇的重要原因。因此，在脫硫工藝中對脫硫劑的檢測以對其含量進行嚴格控制從而保證脫硫效果，成了必要環節。國內工廠中測定脫硫液中醇胺濃度常用的方法為酸堿中和滴定法，此方法過程繁瑣，分析時間長，而且由于酸堿滴定選擇性不高，脫硫液中其他堿性雜質干擾嚴重，給檢測帶來嚴重的誤差。氣相色譜法對胺類的測定一般需經過衍生，操作繁瑣、耗時，且所用的載體價格昂貴，最重要的是，在脫除硫化氫、二氧化碳過程中，脫硫液中硫化氫等物質的存在嚴重影響了氣相色譜中的測定。

發明內容

本發明正是針對現有技術、方法存在的不足，提供一種脫硫液中四種醇胺的離子色譜分離分析方法，此方法既能保證分析效果，又能簡化工藝流程，不需衍生即可進行測定。

本發明的具體技術方案如下：

本發明是一種同時測定脫硫液中四種醇胺的離子色譜分離分析方法，包括以下步驟：

(1)基線測繪：將混合配制的洗脫液用泵輸入色譜分離柱使其達到平衡，從色譜分離柱輸出的洗脫液流入電導流通池，由電導檢測器轉化為電信號，從而形成基線被測繪；

(2)進樣和離子交換：被測試樣在混合配制的洗脫液的推動下進入色譜分離柱產生離子交換；

(3)洗脫：將洗脫液連續輸入色譜分離柱中，不斷將醇胺和常見陽離子在色譜分離柱上展開，各離子產生差速遷移而相互分離，在不同的保留時間被洗脫；

(4)抑制電導檢測分析：從色譜分離柱輸出的醇胺溶液由抑制膠抑制之后通過電導池時經過電導檢測器轉化為電信號，從而形成譜圖被記錄。

本發明所述的脫硫液中的醇胺為異丙醇胺(IPA)，洗脫液為2.0mM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mM?L-組氨酸混合溶液，采用等度洗脫。

本發明所述的脫硫液中的醇胺為三異丙醇胺(TIPA)，洗脫液為2.0mM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mM?L-組氨酸混合溶液，采用等度洗脫。

本發明所述的脫硫液中的醇胺為N-甲基二乙醇胺(MDEA)，洗脫液為2.0mM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mM?L-組氨酸混合溶液，采用等度洗脫。

本發明所述的脫硫液中的醇胺為N，N-二甲基二乙醇胺(DMAE)，洗脫液為2.0mM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mM?L-組氨酸混合溶液，采用等度洗脫。

本發明所述的分離柱為TSK?gelSuper?IC-CR陽離子交換柱，進樣量為30μL。

本發明具有以下有益效果：

1.對四種脫硫液中常用的醇胺能進行良好的分離分析，保留時間、峰高、峰面積的相對標準偏差均小于2％，最低檢測限可達到10^-7g/L，在0.2mg/L～20mg/L濃度范圍內，峰高對濃度、峰面積對濃度呈良好的線性關系，相關系數在0.998以上；

2.分析時，將試樣直接注入離子色譜分離柱分離，由抑制膠抑制之后經電導檢測器就能獲得譜圖，去除現有方法中的衍生步驟，使工藝流程大為簡化；

3.本方法可用于實際脫硫工藝中的醇胺含量的檢測。

附圖說明

圖1是根據本發明提供的方法獲得的脫硫液中四種醇胺和六種陽離子的混合標準溶液色譜圖；圖中，1＝Li⁺，2＝Na⁺，3＝DMAE，4＝MDEA，5＝TIPA，6＝NH4⁺，7＝IPA，8＝Mg²⁺，9＝Ca²⁺，10＝K⁺；