[發明專利]乙酸乙酯的制備

有效

• 申請號: 201180074085.2
• 申請日: 2011-10-12
• 公開（公告）號: CN103874677A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: S·B·蓋德沃
• 申請（專利權）人: 格林尤格有限責任公司
• 主分類號: C07C67/54
• 分類號: C07C67/54;C07C69/14;B01D3/00;B01J23/46;B01J23/72
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 柳冀

發明領域

本發明涉及通過反應蒸餾制備乙酸乙酯。

發明背景

下文論述僅以輔助讀者理解的目的給出，并非承認所討論的任何信息或所引用的參考文獻構成本發明的現有技術。

乙酸乙酯可根據季先科(Tischenko)反應由乙醛制備：

2CH₃CHO←→CH₃COOC₂H₅

當由乙醇制備乙醛時，可根據如下反應由乙醇制備乙酸乙酯：

2C₂H₅OH←→CH₃COOC₂H₅+2H₂

或者，可根據如下反應使乙醇與乙醛反應：

C₂H₅OH+CH₃CHO←→CH₃COOC₂H₅+H₂

使用銅催化劑使伯醇轉化成酯和酮由K.Takeshita描述于Bulletin?of?the?Chemical?Society?of?Japan(1978)，第51(9)卷，第2622-2627頁中。

美國專利第4,996,007號描述了一種將伯醇氧化成醛、酯和酸的方法。使伯醇與氧、以及選自釕、銠、鉑、鈀、錸及其混合物的催化劑、任選的C₁-C₂₀烷基季銨助催化劑和二氫二羥基萘、二羥基蒽或其混合物作為氧活化劑反應。

美國專利第4,220,803號中提出了使用基本上不含鋇的負載氧化銅催化脫氫乙醇以制備乙醛和乙酸。

美國專利第4,052,424號提出了用于制備烷基鏈烷酸酯的銀-鎘合金催化劑，所述反應通過在約250-600℃的溫度使蒸氣相中的伯鏈烷醇與所述催化劑接觸而進行。

美國專利第4,440,946號描述了一種制備羧酸酯的方法，其包括使蒸氣相中的醇和醛的混合物與共沉淀組合物接觸，所述組合物包含基本上呈游離金屬形式的銀-鎘-鋅-鋯。

使用季先科反應由醛制備混合酯描述于美國專利第3,714,236號中。

美國專利第5,334,751號描述了通過使乙醇和氧在固體催化劑存在下反應而制備乙酸乙酯，所述固體催化劑包含晶態TiP₂O₇且具有式Pd_aM_bTiP_cO_x，其中M為Cd、Au、Zn、Tl、或堿金屬或堿土金屬，a為0.0005-0.2，b為0.3a，c為0.5-2.5，x具有滿足價態的值，且所述晶態TlP₂O₇的Ti和P構成晶態TlP₂O₇的一部分。

BR-A-91/04652描述了對用于通過用空氣直接氧化乙醇制備乙酸乙酯的位于二氧化硅載體催化劑上的鈀進行預處理。

JP-A-59/025334只能夠描述了通過使用亞溴酸或其鹽在酸介質中脫氫而由伯醇制備酯。

SU-A-362814中描述了一種制備乙酸乙酯的方法，其通過在180-300℃在作為活化劑的含鋅的銅催化劑存在下，以250-700L/L催化劑/小時的乙醇進料速率對乙醇進行脫氫而進行。

GB-A-287846中描述了使乙醇脫氫從而形成乙酸乙酯。其提出使用脫氫試劑，如銅催化劑、250℃-500℃的溫度、高于10個大氣壓(1.013×10⁶Pa)的壓力。

GB-A-312345提出了使乙醇在高于其臨界溫度的溫度與包含銅和難以還原的氧化物(如氧化鋅或氧化錳)的催化劑進行蒸氣相接觸，其中建議使用375℃的溫度和4000psi(27.58MPa)的壓力。

GB-A-470773教導了一種將乙醇轉化成乙酸乙酯的方法，其包括在保持為220℃-260℃的溫度下，在由位于硅藻土上且具有10%氧化鈾作為助催化劑的還原金屬(例如銅)構成的催化劑上使乙醇脫氫，通過冷凝移除一些富含由該反應產生的氫氣的氣體-蒸氣產物，并將富含氫氣的氣態剩余物返回至催化區中。