[發明專利]甲基丙烯酸的制備

在審

• 申請號: 201180073469.2
• 申請日: 2011-09-16
• 公開（公告）號: CN103796983A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: T·巴爾多夫;M·克斯特納;張文星;H·格羅恩;A·亨斯特曼;M·克拉普弗爾
• 申請（專利權）人: 贏創羅姆有限公司
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C51/43;C07C57/04;C07C57/07
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 宓霞

技術領域

本發明涉及甲基丙烯酸的制備方法。

背景技術

甲基丙烯酸（MAA）用于各種各樣的應用中。甲基丙烯酸可以容易地聚合，其在共聚物中的存在降低了軟化溫度和硬度并改進表面涂料和粘合劑的粘附作用。作為羧酸，它可以通過常規方法轉化成甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、N-取代的甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氯。含甲基丙烯酸的聚合物用于表面涂料，皮革和紡織工業的助劑，絮凝劑，離子交換劑和土壤改良劑。

甲基丙烯酸的工業生產尤其通過異丁烯、叔丁醇、甲基丙烯醛或異丁醛的多相催化的氣相氧化進行。通過冷卻和冷凝將這樣所獲得的氣態反應相轉變成甲基丙烯酸水溶液，任選地與低沸點的物質例如乙醛、丙酮、乙酸、丙烯醛和甲基丙烯醛分離，然后引入溶劑萃取塔，以利用適合的萃取劑，例如短鏈烴，萃取和分離甲基丙烯酸。然后通常進一步純化經分離的甲基丙烯酸，例如通過蒸餾，以獲得純甲基丙烯酸。此種已知的方法例如描述在EP0710643、US4,618,709、US4,956,493、EP386117和US5,248,819中。

氣態反應相通常還包含各種副產物，例如芳族羧酸，例如對苯二甲酸、苯甲酸、甲苯甲酸和類似物，馬來酸，檸康酸，醛和聚合物等。此種高沸點產物傾向于在冷卻時凝固，這可能導致管道和設備的阻塞，以及增加甲基丙烯酸及在反應混合物中的其它產物的聚合，這又引起阻塞，從而導致增加的停機時間和降低的效率。這些問題沒有在上述文獻中解決。另外，這些副產物中的一些本身具有商業重要性，例如對苯二甲酸（TPA）是聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）中的共聚單體，并且也是雜化框架材料中的重要組分，所述材料用于氣體的儲存、分離和提純和用于催化中。對苯二甲酸的回收因此是有意義的。

發明內容

本發明的目的一般地是盡可能克服現有技術方法的缺點。

另一個目的是通過最大限度地減小或消除管道和設備由于沉淀引起的阻塞而提高甲基丙烯酸制備方法的總體效率和/或產率。

對于解決上述目的的貢獻由制備甲基丙烯酸的方法作出，該方法包括以下方法步驟：

a)提供包含甲基丙烯酸的粗水溶液，該水溶液包含至少部分溶解在其中的至少一種雜質；

b)從所述包含甲基丙烯酸的粗水溶液中沉淀所述至少一種雜質的至少一部分，以形成至少一種固體雜質，和母液；

c)從所述母液中分離所述至少一種固體雜質的至少一部分，而獲得經純化的包含甲基丙烯酸的水溶液，和固體雜質；

d)從所述經純化的包含甲基丙烯酸的水溶液中分離甲基丙烯酸。

在根據本發明方法的一個優選的方面中，方法步驟a）包括以下方法步驟：

a1)C₄化合物的氣相氧化以獲得包含甲基丙烯酸的產物氣體；

a2)使所述包含甲基丙烯酸的產物氣體與驟冷劑接觸而獲得包含甲基丙烯酸的粗水溶液，該水溶液包含至少部分溶解在其中的至少一種雜質。

在根據本發明的方法的步驟a1）中經歷氣相氧化的C₄化合物優選是選自異丁烯、叔丁醇、異丁醛和甲基丙烯醛的C₄化合物，或它們中兩種或更多種的混合物。在本發明的一個優選的方面中，C₄化合物源自于甲基叔丁基醚（MTBE）或乙基叔丁基醚（ETBE）的分裂，且方法步驟a）包括另一個方法步驟：

aa1)將MTBE分裂以獲得至少一種C4化合物，優選異丁烯和叔丁醇中的至少一種，和甲醇。