[發明專利]借助Xantphos催化劑體系用氨將醇直接胺化成伯胺的方法

有效

• 申請號: 201180068150.0
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN103370302A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: F.克拉佐夫斯基;T.塔克;J.C.普費弗;T.哈斯;M.貝勒;A.馬丁;J.多伊奇;A.克克里茨;S.英姆;J.哈貝爾蘭
• 申請（專利權）人: 贏創德固賽有限公司
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C213/02;C07C227/08;C07D213/38;C07D493/04;C07C211/07;C07C211/27;C07C211/35;C07C211/38;C07C217/08;C07C229/08;C07C229/38
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 石克虎;林森

1.制備伯胺的方法，其包括下述工藝步驟

A)?提供在流體、非氣相中的醇的溶液，

B)?使所述相與游離氨和/或至少一種釋放氨的化合物和一種均相催化劑體系接觸，該催化劑體系含有至少一種通式1的Xantphos-配體和過渡金屬化合物，

??????????通式1

其中

R¹、R²、R³和R⁴彼此獨立、相同或不同地選自苯基、叔丁基和異丙基，且

A選自-C(CH₃)₂-、-CH₂CH₂-、-Si(CH₃)₂-、-S-、-O-、-C(C(CH₃)₂)-和，并且任選

C)?分離在工藝步驟B)中形成的伯胺。

2.根據權利要求1的方法，

其特征在于，

在工藝步驟B)中使用Xantphos-配體，其中R¹=R²=R³=R⁴=苯基且A=-C(CH₃)₂-。

3.根據權利要求1或2的方法，

其特征在于，

在工藝步驟B)中使用Xantphos-配體羰基?氯?氫?[9,9-二甲基-4,5-雙(二苯基膦基)呫噸]合釕(II)]。

4.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在工藝步驟A)中所使用的醇選自具有包含至少8個碳原子的碳鏈的脂族、直鏈ω-羥基羧酸。

5.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

以0.1-1000mmol/L、優選0.1-100mmol/L和特別優選0.1-10mmol/L的濃度使用所述醇，基于流體相計。

6.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在工藝步驟B)中使用液態或超臨界的氨和/或銨鹽在溶劑中的溶液。

7.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在工藝步驟B)中，以至少5:1、優選50:1、特別優選500:1的摩爾比使用所述氨，基于醇中的羥基計。

8.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在1-1000bar、優選5-500bar和特別優選5-20bar的壓力范圍下實施工藝步驟B)。

9.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在80-220℃、優選100-200℃和特別優選120-170℃的溫度范圍實施工藝步驟B)。

10.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

在工藝步驟B中的液相與氣相的體積比大于或等于0.05、優選大于0.1、特別是大于0.2。

11.根據上述權利要求至少一項的方法，

其特征在于，

其在沒有氫存在的情況下實施。