[發明專利]混合樹脂及多層結構體

有效

• 申請號: 201180063896.2
• 申請日: 2011-11-01
• 公開（公告）號: CN103282424A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 五十嵐武之;田井伸二
• 申請（專利權）人: 可樂麗股份有限公司
• 主分類號: C08L23/00
• 分類號: C08L23/00;C08K3/22;C08K3/24;C08K5/098;C08L23/26
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 高旭軼;孟慧嵐

技術領域

本發明涉及含有聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物的混合樹脂。另外涉及具有將該混合樹脂熔融成型而得到的層的多層結構體。

背景技術

以往，包含由以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴為代表的熱塑性樹脂制成的層和由阻隔性優異的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（以下有時簡稱為EVOH）制成的層的多層結構體，利用其阻隔性廣泛用于各種用途，尤其是食品包裝容器、燃料容器等。這種多層結構體可作為膜、片材、杯子、托盤、瓶等各種成型品使用。此時，有時回收獲得上述各種成型品時產生的端部、不合格品等，將其熔融成型，作為包含熱塑性樹脂層和EVOH層的多層結構體的至少一層再使用。這種回收技術從削減廢棄物、經濟性的觀點出發是有用的，被廣泛采用。

然而，再使用包含熱塑性樹脂層和EVOH層的多層結構體的回收物時，由于熔融成型時的熱劣化，產生凝膠化，或劣化物附著于擠出機內的螺桿等上，難以進行長期的連續熔融成型。進而，由于這種劣化物經常混入到成型品中，因而存在在所得成型品中產生魚眼的問題。另外，由于熱塑性樹脂與EVOH的相容性差，因此，有時還在表面上產生條紋（條紋圖案）。

作為解決這種問題的策略，專利文獻1中，作為與包含EVOH的粉碎物配合的樹脂組合物，記載了含有烯烴-羧酸乙烯酯共聚物和/或其皂化物、脂肪酸金屬鹽和/或金屬化合物的樹脂組合物。而且，根據該樹脂組合物，即使在反復的廢料返回、長時間的連續運轉中，聚烯烴與EVOH的相分離異物（積垢（die?build-up））也不會混入到成型品中，再研磨層（regrind?layer）的耐沖擊性等機械特性不會降低。

專利文獻2中，作為與包含EVOH的粉碎物配合的樹脂組合物，記載了含有酸接枝改性聚烯烴系樹脂、脂肪酸金屬鹽和/或金屬化合物的樹脂組合物。而且，根據該樹脂組合物，即使在反復的廢料返回、長時間的連續運轉中，聚烯烴與EVOH的相分離異物（積垢）也不會混入到成型品中，再研磨層的耐沖擊性等機械特性不會降低。

然而，專利文獻1和2記載的發明中，雖然由于熱塑性樹脂與EVOH的相容性提高而帶來的防止相分離異物產生的效果得到一定程度認可，但在更高程度要求外觀美麗的成型品的用途中，有時抑制成型品的魚眼、條紋的產生的效果有時是不充分的。進而，近年來，由于消費者需求的多樣化，為了尋求外觀良好的著色成型品，包含EVOH層和熱塑性樹脂層的多層結構體含有顏料的情況在增多。然而，回收該多層結構體并再使用時，由于所配合的顏料與EVOH凝集，與不含顏料的情況相比，容易產生劣化物，有時成為問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2002-234971號公報

專利文獻2：日本特開2002-121342號公報。

發明內容

本發明是為了解決上述問題而進行的，其目的在于提供含有聚烯烴和EVOH、即使在長時間的連續熔融成型中劣化物的螺桿附著量也少，且降低了所得成型品的魚眼、線紋、條紋的產生的混合樹脂。

上述問題通過提供一種混合樹脂來解決，所述混合樹脂含有聚烯烴（A）、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）、酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C），所述酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C）的烯烴含量為50～95摩爾%，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的乙烯含量與所述酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C）的烯烴含量之差在20～70摩爾%的范圍內。

此時，上述酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C）的酸改性量優選為0.01～2mmol/g。

而且，優選的是，上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的乙烯含量為20～60摩爾%，皂化度為80%以上。進而，更優選所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的聚合物末端的羧酸類單元（I）和內酯環單元（II）的合計與乙烯單元（III）、乙烯醇單元（IV）和乙烯酯單元（V）的合計的比率（（I＋II）/（III＋IV＋V））為0.03摩爾%以上。

另外，上述酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C）的含量相對于所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的質量優選為0.1～30質量%。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的含量相對于混合樹脂的總質量優選為0.1～30質量%。

上述酸改性烯烴-羧酸乙烯酯共聚物（C）的溶解度參數與上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的溶解度參數之差優選在0.5～4.0（cal/cm³）^1/2的范圍內。