[發明專利]聚乙烯及其生產方法

有效

• 申請號: 201180059475.2
• 申請日: 2011-10-14
• 公開（公告）號: CN103261239A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: D·J·克羅瑟爾;D·M·飛斯卡司
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚化學專利公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/02;C08F4/6592;C08F210/16;C08F4/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 楊立芳

1.一種聚合烯烴的方法，所述方法包括使一種或多種烯烴與含金屬茂過渡金屬化合物和甲基鋁氧烷溶液的催化劑體系接觸，在所述方法中，在用作活化劑之前，調節甲基鋁氧烷溶液內三甲基鋁的含量到1-25mol％或1-25wt％，其中在與任何載體結合之前，通過溶液的¹HNMR測定三甲基鋁mol％或wt％。

2.一種聚合烯烴的方法，所述方法包括使一種或多種烯烴與含金屬茂過渡金屬化合物和甲基鋁氧烷溶液的催化劑體系接觸，在所述方法中，在用作活化劑之前，調節甲基鋁氧烷溶液內存在的未知類物質的含量到0.10-0.65個積分單位，基于歸一化為3.0個積分單位的三甲基鋁峰，其中在與任何載體結合之前，未知類物質被識別為除了涉及低聚甲基鋁氧烷的信號和涉及三甲基鋁的信號以外的在所述溶液的¹H?NMR譜中的第三個信號，其中在此提及的所述三個信號不包括任何溶劑信號。

3.權利要求1或2的方法，其中通過添加或除去三甲基鋁，優選通過添加三甲基鋁到甲基鋁氧烷溶液或者從甲基鋁氧烷溶液中除去三甲基鋁，從而調節三甲基鋁的含量和未知類物質的含量。

4.權利要求1-3任何一項的方法，其中在與任何載體結合之前，在甲基鋁氧烷溶液內的催化劑體系具有小于或等于175:1的鋁與過渡金屬摩爾比(優選鋁與鉿的摩爾比)。

5.權利要求1-4任何一項的方法，其中金屬茂過渡金屬化合物用下式表示：

Cp^ACp^BHfX^*_n

其中每一X*和每一Cp基化學鍵合到Hf上；n為1或2；Cp^A和Cp^B可以是相同或不同的環戊二烯基配體或者與環戊二烯基等葉的配體，所述配體中的任何一個或者這二者可以含有雜原子，和所述配體中的任何一個或者這二者可以被取代，和其中所述方法優選是氣相方法。

6.通過調節聚合方法中所使用的催化劑體系內的三甲基鋁含量，影響共聚物內分子間和/或分子內共聚單體分布和/或分子量分布的方法，所述催化劑體系包括甲基鋁氧烷溶液和金屬茂過渡金屬化合物。

7.權利要求6的方法，其中通過降低含甲基鋁氧烷溶液和金屬茂過渡金屬化合物的催化劑體系內三甲基鋁的含量，在共聚物內共聚單體的三單元組([HHH])含量增加，和/或[HEH]三單元組含量增加，和/或分子量分布降低，其中E是指乙烯衍生的單元，和H是指在共聚物內共聚單體衍生的單元。

8.通過降低在聚合方法中所使用的催化劑體系內的三甲基鋁含量，改進由乙烯共聚物制造的薄膜的薄膜性能，優選抗撕裂性和/或抗沖擊性的方法，所述催化劑體系包括甲基鋁氧烷溶液和金屬茂過渡金屬化合物。

9.權利要求6-8任何一項的方法，其中聚合方法是連續法，優選氣相方法，和在進入到聚合反應器內之前，在線調節三甲基鋁的含量。

10.通過監控與甲基鋁氧烷溶液內存在的未知類物質有關的¹HNMR信號的強度(用積分單位表示)，監控在聚合方法中所使用的催化劑體系內的三甲基鋁含量的方法，所述催化劑體系包括甲基鋁氧烷溶液和金屬茂過渡金屬化合物，所述信號是在與任何載體結合之前，除了涉及低聚甲基鋁氧烷的信號和涉及三甲基鋁的信號以外的在所述溶液的¹H?NMR譜內的第三個信號，其中在此提及的所述三個信號不包括任何溶劑的信號。

11.通過權利要求1-5任何一項的方法或者權利要求6-9任何一項的方法生產的共聚物。

12.權利要求11的共聚物，它是含乙烯和0.5-25mol％C₃-C₂₀烯烴共聚單體的共聚物，所述共聚物具有：次要屈服點時的拉伸應力大于或等于12MPa；極限拉伸應變與極限拉伸應力之比大于或等于20；200％下的拉伸應力(MPa)大于次要屈服點時的拉伸應力(MPa)；共聚單體的三單元組([HHH]三單元組)大于或等于0.0005mol％；密度大于或等于0.910g/cm³；和1％正割模量30-100MPa。