[發(fā)明專利]準(zhǔn)聚輪烷的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201180059389.1
• 申請日: 2011-12-05
• 公開（公告）號: CN103249743A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 山崎智朗;岡崎慎哉;岡崎宏紀(jì);濱本茂生;趙長明
• 申請（專利權(quán)）人: 住友精化株式會社;高級軟質(zhì)材料株式會社
• 主分類號: C08B37/16
• 分類號: C08B37/16;C08G65/06;C08J3/12
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 龐東成;褚瑤楊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及準(zhǔn)聚輪烷的制造方法。

背景技術(shù)

對于交聯(lián)聚輪烷來說，可以通過對多個在準(zhǔn)聚輪烷的兩個末端導(dǎo)入了封端基團(tuán)的聚輪烷進(jìn)行交聯(lián)從而得到。例如，在準(zhǔn)聚輪烷由聚乙二醇(以下也稱“PEG”)和包接該P(yáng)EG的環(huán)糊精構(gòu)成的情況下，對于所得到的交聯(lián)聚輪烷來說，在PEG的直鏈分子上呈穿串狀被貫通的環(huán)糊精可以沿著該直鏈分子移動(滑輪效應(yīng))，因此即使對其施加張力也可以因滑輪效應(yīng)而使該張力得到均勻的分散。因此，交聯(lián)聚輪烷具有難以產(chǎn)生裂紋或傷痕等以往的交聯(lián)聚合物所沒有的優(yōu)異特性。

通常情況下，用于制造交聯(lián)聚輪烷的準(zhǔn)聚輪烷是通過將PEG和環(huán)糊精在水性介質(zhì)中進(jìn)行混合來生成的，因此可以以水性分散體的形態(tài)獲得所述準(zhǔn)聚輪烷。為了以高效率且化學(xué)性穩(wěn)定的鍵合的方式向準(zhǔn)聚輪烷的兩個末端導(dǎo)入封端基團(tuán)而得到聚輪烷，下述的方法是有效的：使PEG的兩個末端為-COOH基，并且使封端基團(tuán)為例如-NH₂基、-OH基等能與該-COOH基反應(yīng)的基團(tuán)并使其反應(yīng)。

然而，對于向上述準(zhǔn)聚輪烷的兩個末端導(dǎo)入封端基團(tuán)的反應(yīng)來說，體系內(nèi)的水分會使反應(yīng)失活，因此為了使反應(yīng)高效率地進(jìn)行，需要使反應(yīng)體系中不存在水、或?qū)⑺趾靠刂圃诜浅Ｎ⒘康某潭龋枰谕ㄟ^離心分離、過濾等方法對準(zhǔn)聚輪烷的水性分散體進(jìn)行固液分離之后進(jìn)行干燥或者對水性分散體直接干燥來充分除去水分。

專利文獻(xiàn)1中公開了若將PEG/α-環(huán)糊精包接化合物(準(zhǔn)聚輪烷)的沉淀懸濁于水中并加熱至70℃以上的溫度時，則包接力減弱，環(huán)糊精發(fā)生游離。因此，以70℃以上的溫度對準(zhǔn)聚輪烷的水分散體進(jìn)行干燥，有可能導(dǎo)致包接率的降低。若包接率降低，則交聯(lián)聚輪烷的滑輪效應(yīng)受損，無法得到所期望的性能，因此對于準(zhǔn)聚輪烷水性分散體的干燥來說，以往主要進(jìn)行冷凍干燥法或在70℃以下進(jìn)行減壓干燥。

例如，專利文獻(xiàn)2中公開了一種使準(zhǔn)聚輪烷水性分散體在丙酮中沉淀并且過濾之后在室溫進(jìn)行真空干燥的方法。然而，利用丙酮進(jìn)行介質(zhì)的置換和過濾并不能充分的除去準(zhǔn)聚輪烷中的水分，因此存在下述問題：在室溫下進(jìn)行干燥的情況下，殘留有水分，對在準(zhǔn)聚輪烷的兩個末端導(dǎo)入封端基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)生阻礙。

進(jìn)一步，對于諸如冷凍干燥法或在70℃以下的溫度進(jìn)行減壓干燥之類的以往公知的干燥方法來說，所得到的準(zhǔn)聚輪烷為塊狀，因此存在工序繁瑣問題，在進(jìn)行向兩個末端導(dǎo)入封端基團(tuán)的反應(yīng)之前，需要利用粉碎、分級等將其制成粉末狀。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平3-237103號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-272664號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

以往所公知的干燥方法中，干燥在作為分散介質(zhì)的水的沸點(diǎn)以下進(jìn)行，因此不僅需要非常長的干燥時間，而且對于冷凍干燥方法來說，要花費(fèi)巨大的設(shè)備成本和運(yùn)行成本。

另外，存在如下問題：即使干燥溫度在70℃以下，若在含水狀態(tài)下進(jìn)行長時間的加熱，則環(huán)糊精會發(fā)生游離。

進(jìn)一步，期望有在干燥后不需要粉碎、分級等繁瑣工序就可以得到粉末狀的準(zhǔn)聚輪烷的干燥方法。

本發(fā)明的目的在于提供一種準(zhǔn)聚輪烷的制造方法，其可以以有利于工業(yè)性的方式制造具有高包接率的粉末狀準(zhǔn)聚輪烷。

用于解決問題的手段

本發(fā)明是一種準(zhǔn)聚輪烷的制造方法，其具有如下工序：

包接工序，將PEG和環(huán)糊精在水性介質(zhì)中進(jìn)行混合，從而得到水性分散體，所述水性分散體含有所述PEG以穿串狀包接在環(huán)糊精分子的開口部分而成的準(zhǔn)聚輪烷顆粒；

干燥工序，對上述包接工序中所得到的準(zhǔn)聚輪烷水性分散體進(jìn)行干燥而得到準(zhǔn)聚輪烷，所述干燥工序中，將準(zhǔn)聚輪烷水性分散體進(jìn)行噴霧，并且在加熱的氣流中進(jìn)行干燥。

以下詳細(xì)描述本發(fā)明。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果在干燥工序中使用將準(zhǔn)聚輪烷水性分散體進(jìn)行噴霧并且在加熱的氣流中進(jìn)行干燥的方法，則可以以有利于工業(yè)性的方法制造具有高包接率的粉末狀準(zhǔn)聚輪烷，從而完成了本發(fā)明。

本發(fā)明的準(zhǔn)聚輪烷的制造方法具有將PEG和環(huán)糊精在水性介質(zhì)中混合以得到水性分散體的包接工序，所述水性分散體含有所述PEG以穿串狀包接在環(huán)糊精分子的開口部分而成的準(zhǔn)聚輪烷顆粒。