[發(fā)明專利]非均相催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201180059330.2
• 申請日: 2011-09-26
• 公開（公告）號: CN103261127A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: P.馬尼坎丹;S.拉奧;P.K.波拉普拉加達(dá)
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C5/03
• 分類號: C07C5/03;C07C27/12;C07C27/22;B01J23/66;B01J23/68;B01J23/89
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 吳培善

相關(guān)申請的交叉引用

本申請是非臨時申請，要求2010年10月11日提交的題為“HETEROGENEOUS?CATALYSTS”的美國臨時專利申請61/391,742的優(yōu)先權(quán)，其教導(dǎo)通過參考并入本申請，以下如同全文復(fù)制。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使用包含在催化劑載體上的金屬的組合的非均相催化劑將乙烯和合成氣體(“合成氣”，一氧化碳(CO)和氫氣(H₂)的混合物)的進(jìn)料流轉(zhuǎn)化為包含至少一種三碳(C₃)氧化物(例如丙醛或丙醇)的產(chǎn)物流的方法。

背景技術(shù)

Steven?S.C.Chuang等人在“Role?of?Silver?Promoter?in?Carbon?Monoxide?Hydrogenation?and?Ethylene?Hydroformylation?over?Rh/SiO₂Catalysts”，Journal?of?Catalysis，138，536-546(1992)中教導(dǎo)了銀(Ag)在硅石(SiO₂)-擔(dān)載的銠(Rh)催化劑上在CO氫化過程中提高形成乙醛(兩碳原子(C₂)氧化物)的選擇性和速率以及在乙烯加氫甲酰化過程中提高形成丙醛的選擇性和速率。他們也教導(dǎo)，已知某些促進(jìn)劑，例如錳(Mn)、鋯(Zr)、鈦(Ti)、釩(V)和鑭(La)的氧化物以及堿金屬可增強(qiáng)C₂氧化物選擇性，而其它促進(jìn)劑(包括鋅(Zn)和鐵(Fe))可通過封閉表面位點(diǎn)改善催化劑活性。

Steven?S.C.Chuang等人在“C₂Oxygenate?Synthesis?from?CO?Hydrogenation?on?AgRh/SiO₂”，Applied?Catalysis，第57卷，第241-251頁中指出，Ag對形成甲烷和C₂₊烴的速率的降低大于對形成C₂氧化物的速率的降低，導(dǎo)致C₂氧化物選擇性顯著增加。

美國專利(US)4,492,773(Ball等人)教導(dǎo)如下生產(chǎn)C₁至C₄氧化物：在150攝氏度(°C)至450°C的溫度和1巴(100千帕(KPa)至700巴(70,000KPa)的壓力使合成氣與包含Rh組分和Ag組分的擔(dān)載混合物的催化劑接觸。可以添加的其它金屬組分包括鐵(Fe)，Mn，Mo，鎢(W)，釕(Ru)，鉻(Cr)，釷(Th)和鋯(Zr)。載體材料包括硅石、氧化鋁、硅石/氧化鋁、氧化鎂、氧化釷、氧化鈦、氧化鉻、氧化鋯、和活性炭。催化劑載體可以由一種或多種非金屬活化劑組分活化，所述活化劑組分選自堿金屬，Th，Mn，Rh，F(xiàn)e，Cr，Mo，Zr，錸(Re)，Ag，硼(B)和磷(P)。

發(fā)明內(nèi)容

在一些方面，本發(fā)明是將包含合成氣和乙烯的進(jìn)料流轉(zhuǎn)化為包含至少一種三碳氧化物的產(chǎn)物流的方法，所述方法包括：在足以有效將所述進(jìn)料流轉(zhuǎn)化為所述產(chǎn)物流的條件下使所述進(jìn)料流與非均相催化劑接觸，所述催化劑包括在催化劑載體上的金屬的組合，所述金屬的組合由通式Rh_aAg_bSn_cX_dY_eO_x表示，其中X是除銠或銀以外的至少一種過渡元素，Y是選自堿金屬和堿土金屬的至少一種元素，a是0.1毫摩爾/一百克(mmol/hg)至50mmol/hg范圍內(nèi)的實(shí)數(shù)，b是0.1mmol/hg至50mmol/hg范圍內(nèi)的實(shí)數(shù)，c是0.1mmol/hg至50mmol/hg范圍內(nèi)的實(shí)數(shù)，d是0mmol/hg至250mmol/hg范圍內(nèi)的實(shí)數(shù)，e是0mmol/hg至1500mmol/hg范圍內(nèi)的實(shí)數(shù)，x是平衡Rh、Ag、Sn、X和Y元素總電荷數(shù)所需的大于0的實(shí)數(shù)，所述催化劑載體是硅石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、鋁酸鎂、和鋁酸鋅中的至少一種。

具體實(shí)施方式