[發明專利]1,1,3-三氯-1-丙烯的合成

有效

• 申請號: 201180058071.1
• 申請日: 2011-11-04
• 公開（公告）號: CN103221366A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發明（設計）人: M.J.納帕;R.D.盧森伯格;A.杰克遜
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 鄒雪梅;李炳愛

相關申請的交叉引用

本申請要求2010年12月1日申請的美國臨時專利申請61/418566號的優先權。

背景技術

技術領域

本公開一般涉及氯代烯烴的合成方法。

相關技術的描述

因為“蒙特利爾議定書”，消耗臭氧的氯氟烴（CFCs）和氫氯氟烴（HCFC）正被逐步淘汰，氟碳化合物行業在過去幾十年一直致力于尋找替代的制冷劑。對于許多應用的解決方案已將商品化的氫氟烴（HFC）化合物用作制冷劑、溶劑、滅火劑、發泡劑和推進劑。這些新化合物，如HFC制冷劑，現在最廣泛使用的是HFC-134a和HFC-125，具有零臭氧消耗潛勢，因而不會因為“蒙特利爾議定書”而受到目前的逐步淘汰監管的影響。

在許多這樣的應用中除了臭氧消耗問題，全球變暖是另一個環境問題。因此，需要同時滿足低臭氧消耗標準和具有低全球變暖潛勢的組合物。某些氫氟烯烴被認為能滿足這兩個目標。因此，需要提供不含氯并具有低全球變暖潛勢的鹵代烴和氟代烯烴的制備工藝。

還相當關注開發用于汽車空調市場的具有降低的全球變暖潛勢的新制冷劑。

具有零臭氧消耗和低全球變暖潛勢的HFC-1234yf?(CF₃CF=CH₂)和HFC-1234ze?(CF₃CH=CHF)已被確定為潛在的制冷劑。美國專利公開2006/0106263A1號公開了通過CF₃CF₂CH₃或CF₃CHFCH₂F的催化氣相脫氟化氫來生產HFC-1234yf，以及通過CF₃CH₂CHF₂的催化氣相脫氟化氫來生產HFC-1234ze（E-異構體和Z-異構體的混合物）。

繼續需要更高選擇性和效率的生產HFC-1234yf的制備工藝。

發明內容

公開了用于1,1,1,3-四氯丙烷的脫氯化氫反應的工藝，其包括使汽相中的1,1,1,3-四氯丙烷在反應區中與含鐵的催化劑接觸，以產生含1,1,3-三氯-1-丙烯的產物混合物，并從產生的產物混合物中回收所述的1,1,3-三氯-1-丙烯。

在另一實施方式中，公開了用于1,1,1,3-四氯丙烷的脫氯化氫反應的工藝，其包括將液相中的1,1,1,3-四氯丙烷加熱到至少175℃的溫度持續至少一小時，以產生含1,1,3-三氯-1-丙烯的產物混合物，冷卻所述混合物，從所述產物混合物中分離HCl，并回收1,1,3-三氯丙烯。

前面的一般描述和下面的詳細描述只是示例性的和解釋性的，并且對所附權利要求限定的本發明沒有限制。

詳細說明

公開了用于1,1,1,3-四氯丙烷的脫氯化氫反應的工藝，其包括使汽相中的1,1,1,3-四氯丙烷在反應區中與含鐵的催化劑接觸，以產生含1,1,3-三氯-1-丙烯的產物混合物，并從產生的產物混合物中回收所述的1,1,3-三氯-1-丙烯。

在另一實施方式中，公開了用于1,1,1,3-四氯丙烷的脫氯化氫反應的工藝，其包括將液相中的1,1,1,3-四氯丙烷加熱到至少175℃的溫度持續至少一小時，以產生含1,1,3-三氯-1-丙烯的產物混合物，冷卻所述混合物，從所述產物混合物中分離HCl，并回收1,1,3-三氯丙烯。

1,1,1,3-四氯丙烷可很容易地由四氯化碳和乙烯獲得。本文所公開的工藝是將1,1,1,3-四氯丙烷轉化為1,1,3-三氯-1-丙烯的工藝，1,1,3-三氯-1-丙烯可以很容易地在幾個額外步驟中以高收率和高選擇性轉化為2,3,3,3-四氟丙烯。

許多方面和實施方式已經在上文描述過，它們僅僅是示例性的而非限制性的。在閱讀本說明書后，本領域技術人員可以理解，在不脫離本發明范圍的情況下，其他方面和實施方式是可能的。

基于下文的詳細描述和權利要求，任何一個或多個實施方式的其它特征和優點將是顯而易見的。

在涉及下述實施方式的細節之前，要定義或澄清一些術語。

在本文中使用時，惰性載氣是指不參與所述反應的任何惰性氣體。