[發(fā)明專利]層積體

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201180056892.1
• 申請(qǐng)日: 2011-12-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103228440A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 增井利昭;桑島祐己;小野剛;稻葉剛志
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大金工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B32B27/30
• 分類號(hào): B32B27/30;B32B25/08
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 龐東成;張志楠

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及層積體。

【背景技術(shù)】

以往，出于近來(lái)環(huán)境意識(shí)的提高，在汽車業(yè)界中通過(guò)添加醇而進(jìn)行了燃料品種的多樣化，對(duì)于耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的材料的需求日益增大。此外出現(xiàn)了在比現(xiàn)有燃料更高溫度下使用的需求，要求有除了耐化學(xué)藥品性外還兼具耐熱性的材料。

另外，在燃料傳輸用軟管中，從振動(dòng)吸收的方面出發(fā)，要求有柔軟性優(yōu)異的軟管。出于滿足這些要求特性的目的，有人提出了具有氟樹(shù)脂層與橡膠層的層積體的提案。但是，氟樹(shù)脂層與橡膠層不容易粘接。

為了提高氟樹(shù)脂層與橡膠層的界面粘接性，作為橡膠層中所用的橡膠，使用環(huán)氧化橡膠或環(huán)氧化橡膠與橡膠的共混物，這是眾所周知的(專利文獻(xiàn)1)。

另外還已知，為了將橡膠與氟樹(shù)脂直接粘接，使用具有羰基等反應(yīng)性官能團(tuán)的熱塑性氟樹(shù)脂作為氟樹(shù)脂，進(jìn)一步在該熱塑性氟樹(shù)脂與橡膠層的至少一方中混合三烯丙基異氰脲酸酯這樣的多官能性化合物(專利文獻(xiàn)2)。

還已知有下述的燃料軟管，該燃料軟管具備二烯系橡膠層與偏二氟乙烯系共聚物(THV)層相鄰的層結(jié)構(gòu)，所述二烯系橡膠層是在NBR等二烯系橡膠中添加DBU鹽等并同時(shí)添加硫系硫化劑、氨基甲酸金屬鹽和噻唑系金屬鹽中的至少一者、以及氧化鎂而成的(專利文獻(xiàn)3)。

還已知可使用以偏二氟乙烯為必須成分的氟代聚合物、將脫氟化氫組合物混合，來(lái)改善固化性彈性體化合物與氟代聚合物層的粘接性(專利文獻(xiàn)4)。

還已知有下述方法：通過(guò)將脫氟化氫組合物混合在固化性彈性體中，從而使含有來(lái)自包括六氟丙烯、四氟乙烯以及乙烯在內(nèi)的共聚單元的共聚物的氟代聚合物與固化性彈性體結(jié)合(專利文獻(xiàn)5)。

【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)】

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平7-266501號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2005-22403號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2007-261079號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特表2001-526972號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特表2001-527104號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

【發(fā)明所要解決的課題】

以偏二氟乙烯系共聚物(THV)或偏二氟乙烯為必須成分的氟代聚合物的耐堿性、耐胺性差，因而專利文獻(xiàn)3和4所記載的技術(shù)中具有無(wú)法得到耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的層積體這樣的問(wèn)題。

在專利文獻(xiàn)5所記載的方法中，可以使用的氟樹(shù)脂限于低熔點(diǎn)的氟樹(shù)脂，無(wú)法實(shí)現(xiàn)耐熱性優(yōu)異的氟樹(shù)脂與橡膠的粘接，還有進(jìn)一步改善的余地。

本發(fā)明提供一種層積體，該層積體在不使用接合劑、并且不對(duì)橡膠層與氟樹(shù)脂層的各層施以表面處理的情況下將橡膠層與耐熱性優(yōu)異的氟樹(shù)脂層牢固地粘接，耐化學(xué)藥品性也優(yōu)異。

【解決課題的手段】

本發(fā)明人考慮通過(guò)將作為氟樹(shù)脂的具有來(lái)自乙烯和四氟乙烯的聚合單元的氟聚合物(ETFE)制成與橡膠的層積體來(lái)改善層積體的耐化學(xué)藥品性。于是令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，即使在ETFE的熔點(diǎn)高的情況下，在以特定組成含有來(lái)自四氟乙烯的聚合單元的情況下，ETFE也與橡膠牢固地粘接，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及一種層積體，其是具備橡膠層(A)以及層積在橡膠層(A)上的氟樹(shù)脂層(B)的層積體，該層積體的特征在于：

橡膠層(A)為由硫化用橡膠組合物形成的層；

硫化用橡膠組合物含有：未硫化橡膠(a1)；選自由1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯鹽、1,5-二氮雜雙環(huán)(4.3.0)壬-5-烯鹽、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯以及1,5-二氮雜雙環(huán)(4.3.0)壬-5-烯組成的組中的至少一種化合物(a2)；氧化鎂(a3)；以及二氧化硅(a4)；

相對(duì)于未硫化橡膠(a1)100質(zhì)量份，化合物(a2)大于1.0質(zhì)量份且為5.0質(zhì)量份以下；

氟樹(shù)脂層(B)為由氟聚合物組合物形成的層；

氟聚合物組合物含有氟聚合物(b1)，該氟聚合物(b1)具有來(lái)自乙烯和四氟乙烯的聚合單元；

氟聚合物(b1)中，來(lái)自四氟乙烯的聚合單元相對(duì)于全部聚合單元為60摩爾%以上，且該氟聚合物(b1)的熔點(diǎn)為200℃以上。

硫化用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有選自由硫黃硫化體系硫化劑和過(guò)氧化物硫化體系硫化劑組成的組中的至少一種硫化劑(a5)。

硫化用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有選自由氨基甲酸金屬鹽和噻唑系金屬鹽組成的組中的至少一種金屬鹽(a6)。

未硫化橡膠(a1)優(yōu)選為非氟橡膠。