[發明專利]層疊體

有效

• 申請號: 201180054477.2
• 申請日: 2011-11-10
• 公開（公告）號: CN103249554A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 增井利昭;稻葉剛志;桑嶋祐己;濱口恒志朗;北川紀樹
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社;大曹株式會社
• 主分類號: B32B25/08
• 分類號: B32B25/08;B32B1/08;B32B27/30;F16L11/04
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 賈玉

技術領域

本發明涉及層疊體。

背景技術

以往，隨著環境意識的提高，用于防止燃料揮發的法規得到了推進，特別在汽車業界，以美國為中心抑制燃料揮發的傾向非常明顯，對于燃料阻擋性優秀的材料的需求正在增加。

特別是在燃料輸送橡膠軟管中，由于耐燃料透過性良好而使用以氟樹脂作為阻擋層的層疊軟管(阻擋層以外是橡膠)，由于現今的降低環境負荷的強烈要求，需要使得阻擋層進一步降低燃料透過性。作為其手段，嘗試著通過增加阻擋層的厚度或使用低透過性最優秀的全鹵系(パ一ハロゲン系)的氟樹脂的方法來確保低透過性。但是，增加阻擋層(氟樹脂)的厚度，會增加軟管重量，從節能的角度考慮也不利，而且，會不利于軟管自身的彎曲性(柔軟性)，使用性(組裝性)的方面也不利。

此外，在使用全鹵系的氟樹脂作為阻擋層時，與作為配套材料(相手材)的外內層橡膠的粘結有困難，為了改善粘結性，需要樹脂的表面處理、施加薄膜、膠帶的作法等的工序，產生作業工序的復雜化，生產性顯著降低，且具有大幅提高了成本等的實用上的不良效果。

為了提高氟樹脂層與橡膠層的粘結，已知有例如專利文獻1所述的燃料軟管，其具有二烯系橡膠層與偏二氟乙烯系共聚體(THV)層相鄰接的層結構，其中的二烯系橡膠是在NBR等二烯系橡膠中在添加DBU鹽等的同時，添加從硫系加硫劑、氨基甲酸金屬鹽以及噻唑系金屬鹽的至少一種以及氧化鎂而形成的。

已知如專利文獻2及3所示，使用至少具有1種含多個氫原子的單體的含氟聚合物或偏二氟乙烯作為必須的含氟聚合物，通過與脫氟化氫組合物混合，改良硬化性彈性體化合物對于含氟聚合物層的粘結性。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2007-261079號公報

專利文獻2：日本特表2001-527104號公報

專利文獻3：日本特表2001-526972號公報

發明內容

發明所要解決的問題

作為低透過性的氟樹脂，已知有具有來自氯三氟乙烯的共聚單元的氟聚合物，但是，即使使用該氟聚合物作為氟樹脂，也不能與環氧氯丙烷橡膠粘結。

本發明提供將具有來自氯三氟乙烯的共聚單元的氟聚合物與環氧氯丙烷橡膠牢固粘結的層疊體。

解決問題的手段

本發明涉及一種層疊體，是具有橡膠層(A)與在橡膠層(A)上層疊的氟樹脂層(B)的層疊體，特征在于，橡膠層(A)是由加硫用橡膠組合物形成的層，加硫用橡膠組合物含有環氧氯丙烷橡膠(a1)、從由1，8-二氮雜二環(5.4.0)十一烯-7鹽、1，5-二氮雜二環(4.3.0)-壬烯-5鹽、1，8-二氮雜二環(5.4.0)十一烯-7及1，5-二氮雜二環(4.3.0)-壬烯-5組成的群中選擇的至少1種化合物(a2)、環氧樹脂(a3)以及從吸水物和含水物中選擇的至少1種載水物質(a4)，氟樹脂層(B)是由氟聚合物組合物形成的層，氟聚合物組合物含有具有來自氯三氟乙烯的共聚單元的氟聚合物(b1)。

本發明優選在加硫用橡膠組合物中進一步含有銅鹽(a5)。

發明效果

本發明的層疊體是將氟樹脂層與橡膠層進行層疊，不加入特別復雜的工序，由于在橡膠加硫時能得到化學性牢固的粘結，因此在粘結時不需要特別的工序，能夠以低成本來成形，且成形容易。此外，由于能以擠出成形這樣的普通方法來成形，能夠薄膜化，在柔軟性方面也得到改善。

具體實施方式

本發明的層疊體的特征在于，具有橡膠層(A)和層疊在橡膠層(A)上的氟樹脂層(B)。

以下，對各層進行說明。

(A)橡膠層

橡膠層(A)是由加硫用橡膠組合物形成的層。

加硫用橡膠組合物作為必須成分含有環氧氯丙烷橡膠(a1)、化合物(a2)、環氧樹脂(a3)以及載水物質(a4)，優選進一步含有銅鹽(a5)。此外，作為任意成分還可以含有加硫劑(a6)。特別地，加硫用橡膠組合物除了環氧氯丙烷橡膠(a1)及化合物(a2)之外，如果含有加硫劑(a6)，則層(A)與層(B)能以更大的粘結強度來粘結。

環氧氯丙烷橡膠(a1)只要是具有基于環氧氯丙烷的聚合單元的未加硫橡膠就沒有特別限定，可以是實質性地僅由基于環氧氯丙烷的聚合單元構成的1元聚合體，也可以是由基于環氧氯丙烷的聚合單元與基于環氧氯丙烷以外的其他單體的聚合單元構成的2元以上的聚合體。