[發明專利]制備二氟乙酸的方法

有效

• 申請號: 201180053570.1
• 申請日: 2011-10-28
• 公開（公告）號: CN103201245A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: V.托爾特利;C.蒙扎尼;I.夫拉西克斯
• 申請（專利權）人: 索爾維特殊聚合物意大利有限公司
• 主分類號: C07C51/00
• 分類號: C07C51/00;C07C51/41;C07C53/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 徐厚才;林森

本申請要求于2010年11月8日提交的歐洲申請號10190298.9的優先權，出于所有的目的該申請的全部內容通過引用結合在此。

技術領域

本發明涉及一種用于制備二氟乙酸的新穎方法。

背景技術

二氟乙酸是用于制藥和農用化學品工業的一種中間體。已經披露了制備二氟乙酸或其鹽的各種不同方法。

例如已知通過氯-氟交換制備二氟乙酸。JP-06-228043(旭硝子公司(ASAHI?GLASS?CO?LTD))16/08/1944披露了二氯乙酰氯和仲胺的一種反應，隨后用一種氟化劑例如KF處理N，N-雙取代的二氯乙酰胺產物生成N，N-雙取代的二氟乙酰胺。將該酰胺產物水解生成二氟乙酸。

例如，由四氟乙烯制備二氟乙酸已在US2442995(杜邦公司(DU?PONT?DE?NEMOURS))8/06/1948中報道過，這篇專利披露了一種利用四氟乙烯和氨反應生成2，4，6-三(二氟甲基)-均三嗪的方法，然后該2，4，6-三(二氟甲基)-均三嗪在氫氧化鈉存在下水解生成二氟乙酸。

JP07-242587(旭硝子公司)19/09/1994披露了通過兩個步驟制備二氟乙酸的方法，其中將四氟乙烯與一種伯胺或仲胺在水和任選地一種叔胺存在下反應以獲得一種分子式為CHF₂CONR₁R₂的二氟乙酰胺，然后該二氟乙酰胺在濃酸或濃堿存在下水解生成二氟乙酸。

JP2008-162902(日本中央玻璃公司(CENTRAL?GLASS?CO?LTD))17/07/2008披露了由一種1-烷氧基-1，1，2，2-四氟乙烯(R¹O-CF₂CF₂H)，例如1-甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烯，與一種金屬氫氧化物或金屬烷氧化物反應制備一種二氟乙酸金屬鹽的方法；該1-烷氧基-1，1，2，2-四氟乙烯R¹O-CF₂CF₂H由四氟乙烯和相應的醇R¹OH在堿存在下的反應來制備。

這些方法的缺點是復雜的中間體(比如三嗪，酰胺，烷氧基乙烷)必須在水解反應進行前制備和分離。另外，中間體的水解反應通常是不定量的，并且該過程中的副產物不易處理或者再循環進入反應過程。

發明的披露內容

現在已經發現二氟乙酸可以從四氟乙烯和不昂貴的試劑在不形成需要昂貴的分離和提純操作的副產物的情況下獲得。該反應以對二氟乙酸的高選擇性來進行。

因此，本發明的目的是一種制備二氟乙酸的方法，包括將四氟乙烯與一種無機堿的水溶液反應。

制備水性堿溶液的適合的無機堿的非限定實例是堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，堿金屬和堿土金屬碳酸氫鹽，堿金屬和堿土金屬氫氧化物，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬和堿土金屬磷酸鹽，堿金屬和堿土金屬磷酸氫鹽。制備該水性堿溶液的無機堿優選自由堿和堿土金屬氫氧化物，即LiOH，NaOH，KOH，CsOH，RbOH，Ca(OH)₂，Ba(OH)₂，Mg(OH)₂組成的組。無機堿更優選自由NaOH，KOH，Ca(OH)₂，Ba(OH)₂，Mg(OH)₂組成的組。無機堿甚至更優選自NaOH和KOH。

水性堿溶液中該無機堿的濃度通常為從0.05M至15M的范圍內，優選地是0.5M和10M之間的范圍內。

該方法通過將氣態的四氟乙烯通入該水性堿溶液中進行。

溶解在該水溶液中的無機堿和四氟乙烯之間的當量比通常在1∶1和50∶1之間，優選地是1.5∶1和10∶1之間。

該方法可以通過將四氟乙烯單獨通入一種水性堿溶液中進行。或者，該方法可以通過將四氟乙烯通入一種包含除水性堿溶液以外的有機相的液相中進行。有機相的存在可以有利于提高四氟乙烯在發生反應的液態體系中的溶解度，從而提高四氟乙烯的轉化率。

適合的有機溶劑可以在脂肪族和芳香族化合物，鹵代脂肪族化合物，醚，醇，二醇，酮，酯，酰胺中選擇。上面提到的鹵代脂肪族化合物可以由(氟代)烴，(聚)氫氟醚，氯化烴，全氟化碳，(聚)全氟代醚，全氟三烷基胺制成。全氟化碳中可以提及1，1，1，3，3-五氟丁烷作為一種適合的有機溶劑。