[發明專利]通過使用基于KEGGIN-型結構雜多化合物的催化劑組合物將合成氣轉化成氧化物

有效

• 申請號: 201180053555.7
• 申請日: 2011-09-26
• 公開（公告）號: CN103201033A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: P.馬尼坎丹;S.拉奧;D.G.巴頓
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/19;B01J27/199;C07C29/157;C07C29/158;C07C29/16;C07C31/04;C07C31/08;C07C31/10
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 吳培善

本申請是非臨時申請，要求2010年10月11日提交的題為“KEGGIN-TYPE?STRUCTURE?HETEROPOLY?COMPOUND-BASED?CATALYST?COMPOSITIONS?AND?THEIR?USE?IN?CONVERSION?OF?SYNTHESIS?GAS?TO?OXYGENATES”的美國臨時專利申請61/391,739的優先權，將該申請的教導通過參考并入本申請，就像其全文再現于下文中一樣。

本發明總地涉及基于Keggin-型結構雜多化合物的催化劑組合物，和它們在將合成氣(synthesis?gas)(一氧化碳(CO)和氫(H₂)的混合物)轉化成氧化物，尤其是含有2至6個碳原子(C₂至C₆)的醇。

合成氣轉化方法使用各種催化劑，該催化劑依次往往會產生產物的混合物(例如烴如乙烷和丙烷，和氧化的烴例如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇)。實踐這些方法的那些人一直在尋找改進的方法和催化劑，這樣的方法和催化劑產生相對于烴來說對氧化物更有利的選擇性的產物混合物，因為至少一些實踐者相對于其它氧化物，例如甲醇而言，更喜歡某些氧化物，例如丙醇。這種偏愛至少部分源自，相對于將甲醇轉化成烯烴中的挑戰來說，C₂至C₆氧化物容易轉化成相應的烯烴或者，通過加氫甲酰化反應，轉化成較高的氧化物。

Claude?Rocchioccioli-Deltcheff等人在“Silica-載體ed12-molybdophosphoric?acid?catalysts:Influence?of?the?thermal?treatments?and?of?the?Mo?contents?on?their?behavior，from?IR，Raman，X-ray?diffraction?studies，and?catalytic?reactivity?in?the?methanol?oxidation”，Journal?of?Molecular?Catalysis?A:Chemical114(1996)，pages331-342，中提出了磷12-鉬酸(molybdophosphoric?acid,H₃PMo₁₂O₄₀)(也稱為“雜多酸”)的酸性和氧化性廣泛地用于催化作用和許多催化應用中，該活性物類被沉積在載體例如二氧化硅上。它們教導了陰離子PMo₁₂O₄₀^3-術語已知的Keggin結構。

O.A.Kholdeeva等人在“Polyfunctional?action?of?transition?metal?substituted?heteropolytungstates?in?alkene?epoxidation?by?molecular?oxygen?in?the?presence?of?aldehyde”.Journal?of?Molecular?Catalysis?A:Chemical114(1996)，pages123-130，中使用包括鈷(II)，鐵(III)，鈀(II)，鎳(II)，銅(II)，錳(II)，釩(V)，釕(IV)，鈦(IV)，銫(IV)和鋯(IV)的過渡金屬取代基研究了取代的雜多鎢酸鹽的四丁基銨(TBA)鹽。

US4,210,597(Huang)教導了通過使合成氣與含有銠(Rh)，鎢(W)和堿金屬(例如鈉(Na))的固體催化劑接觸而制備氧化化合物。

第VIII族金屬包括鐵(Fe)，鈷(Co)，鎳(Ni)，釕(Ru)，銠(Rh)，鈀(Pd)，鋨(Os)，銥(Ir)，和鉑(Pt)。

US4,749,724(Quarderer等人)披露了Fischer-Tropsch反應來從合成氣形成醇，該反應使用含有游離或組合形式的選自Mo，W和Re中的至少一種元素，堿金屬或堿土金屬促進劑，和，任選的，載體的催化劑。所述催化劑可含有有限量的一氧化碳氫化組分例如鋅(Zn)，銅(Cu)and鈷(Co)。