[發明專利]用于制備腈的方法

有效

• 申請號: 201180043054.0
• 申請日: 2011-06-16
• 公開（公告）號: CN103080075A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 拉里·E·默貝;趙增勛
• 申請（專利權）人: 因溫斯特技術公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/04
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

1.一種用于制備己二腈的方法，所述方法包括以下步驟：

(a)在第一反應區中，使包含1，3-丁二烯(BD)和氰化氫(HCN)的混合物在包含零價Ni和第一含磷配體的第一催化劑的存在下反應，以產生包含3-戊烯腈(3PN)和2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)的反應產物；

(b)在第二反應區中，將步驟(a)的所述2M3BN的至少一部分在包含零價Ni和第二含磷配體的第二催化劑的存在下異構化，以產生包含3PN的反應產物；和

(c)在第三反應區中，使包含來自步驟(b)的3PN和氰化氫(HCN)的混合物在包含零價Ni和第三含磷配體的第三催化劑的存在下并且在路易斯酸促進劑的存在下反應，以產生包含己二腈的反應產物；

其中催化劑與反應物和產物一起流過所述第一、第二和第三反應區，

其中所述第一含磷配體的一部分在所述第三反應區上游的點通過水解反應或氧化反應或水解反應和氧化反應兩者降解，以形成包含一種或多種含磷化合物的含磷配體降解產物，

其中將流自所述第一反應區或所述第二反應區或第一和第二反應區兩者的催化劑的至少一部分在一個或多個蒸餾步驟中濃縮，并且在至少一股催化劑再循環流中再循環至所述第一反應區或所述第二反應區或第一和第二反應區兩者中，

其中所述催化劑再循環流包含所述含磷配體降解產物，

其中使所述催化劑再循環流的一部分與萃取溶劑在液/液萃取步驟中接觸，以產生溶劑相和萃余液相，

其中所述溶劑相包含催化劑，并且所述萃余液相包含所述含磷配體降解產物，

其中所述溶劑相中的所述含磷配體降解產物與催化劑的重量比小于引入至所述液/液萃取步驟中的所述催化劑再循環流中的所述含磷配體降解產物與催化劑的重量比；并且

其中將來自在所述液/液萃取步驟中獲得的所述溶劑相的催化劑再循環至所述第一反應區或所述第二反應區或所述第一和第二反應區兩者中。

2.權利要求1所述的方法，其中在將所述催化劑再循環流引入至液/液萃取步驟之前，不將零價鎳加入至所述催化劑再循環流。

3.權利要求1所述的方法，其中所述液/液萃取步驟包括：將所述催化劑再循環流的一部分、萃取溶劑和二腈引入至液/液萃取區中，和將所述液/液萃取區中的液體分離為包含催化劑的溶劑相和包含二腈和所述含磷配體降解產物的萃余液相。

4.權利要求3所述的方法，其中將來自所述液/液萃取區的所述溶劑相蒸餾，以移除萃取溶劑并獲得再循環至所述第一反應區或所述第二反應區或第一和第二反應區兩者中的萃取的催化劑流。

5.權利要求4所述的方法，其中將零價鎳加入至所述萃取的催化劑流中，并且將所述萃取的催化劑流再循環至所述第一反應區中。

6.權利要求3所述的方法，其中所述萃余液相包含萃取溶劑、戊烯腈、二腈和所述含磷配體降解產物，

其中將二腈與萃取溶劑、戊烯腈、催化劑降解產物和所述含磷降解產物分離，并且

其中將所分離的二腈再循環至所述液/液萃取步驟中。

7.權利要求1至6中的任一項所述的方法，其中所述第一含磷配體是單齒含磷配體，并且所述第三含磷配體是二齒含磷配體。

8.權利要求7所述的方法，其中所述第一含磷配體是式(I)的配體：

P(OR²)(OR³)(OR⁴)????(I)

其中R²、R³和R⁴相同或不同，并且是酚基，所述酚基各自任選地被至多四個烷基取代，每個烷基具有1-4個碳原子。

9.權利要求8所述的方法，其中R²、R³和R⁴相同或不同，并且是各自任選地被甲基取代的酚基。

10.權利要求1所述的方法，其中所述第一含磷配體是有機亞磷酸酯，并且所述含磷配體降解產物包含有機磷酸酯。

11.權利要求7所述的方法，其中所述第一含磷配體和所述第二含磷配體是相同的。