[發明專利]聚合法

有效

• 申請號: 201180031732.1
• 申請日: 2011-04-13
• 公開（公告）號: CN102947353A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: J-L.沙馬尤;B.西布爾德
• 申請（專利權）人: 英尼奧斯商業服務英國有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F2/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉辛;李炳愛

本發明涉及兩種不同且相容的聚合催化劑之間的連續轉變(transition)法。

本發明還涉及兩種不同且相容的聚合催化劑之間以及兩種乙烯或兩種丙烯聚合物之間的連續轉變法。

本發明特別涉及兩種不同且相容的聚合催化劑之間以及含有不同共聚單體的兩種乙烯共聚物之間的連續轉變法。

本發明更特別涉及兩種不同且相容的聚合催化劑之間以及含有不同共聚單體的兩種乙烯共聚物之間的在氣相流化床反應器中的連續轉變法。

眾所周知，可以調節聚合條件以產生多種多樣的產物。這也適用于制造乙烯共聚物。一個反應器系統能制造可用于注射成型、吹塑、滾塑應用、線涂層、管材和薄膜的樹脂是常見的。流化床技術也可用于制造多種多樣的聚烯烴產物，例如聚乙烯、聚丙烯、C4-C12?α烯烴的均聚物和共聚物；乙烯-丙烯-二烯單體（EPDM）、聚丁二烯、聚異戊二烯和其它橡膠。

但是，通常，由給定反應器系統制成的聚合物產物使用比率不同和在不同溫度下的相同反應物。這些聚合物產物各自可以以許多不同的樹脂性質或等級制造。聚合物產物的各等級在其性質，例如密度和熔體指數方面具有窄的界限。工業反應器需要時間調節至新條件（例如溫度、反應物壓力和反應物比率）并在此期間產生不斷變化但不在舊產物或新產物的性質（例如熔體指數和密度）內的材料。

不能立即制成新產物并需要可量化的短暫期才能調節至新的所需條件。

通常，氣相流化床聚合反應器的工業控制系統經設計以通過允許操作者選擇所需熔體指數和密度而允許操作者控制該反應器。對于特定反應器設計和所用催化劑，這些性質的相互關系通常是操作者和本領域技術人員公知的。

現有技術設計了許多方法減少瞬時的不合格材料。這些方法通常涉及將自動流量/比率控制器調節至等于或高于最終所需值的新值（“撥入轉變”和“超調”）、完全除去反應氣體（“存量排空”）、降低催化劑含量（“較低床高度(low?bed)”）和添加非反應性氣體（“氮氣添加”）的一些組合。

DE?4,241,530描述了使用滅活氣體終止聚合反應，從反應器中吹出用于該反應的氣體存量并重建用于新產物的新氣體存量。這種方法減少轉變材料。對密切相關的等級之間的商業轉變而言，與清除舊氣體存量和重建新存量相關的成本極高。

現有技術還公開了另一非連續轉變法，所述方法通常包括氣相吹掃和添加催化劑滅活化合物。

McAuley等人(Optimal.?Grade?Transitions?in?a?Gas?Phase?Polyethylene?Reactor,?AIChE?J.,?第38卷,?第10期:?1992,?第1564-1576頁)公開了氣相聚乙烯反應器的三種手動的勞動密集型轉變方案。第一種是調節控制器以超調熔體指數和密度值。增加氫進料和共聚單體進料以符合指定性質。第二種是提高溫度和控制慢排氣以改變產生的產物的熔體指數。第三種是在使床樹脂停留時間保持在恒定值的同時降低催化劑含量以減少不合格生產。

Debling等人,?Dynamic?Modeling?of?Product?Grade?Transitions?for?Olefin?Polymerization?Processes,?AIChE?J.,?第40卷,?第3期:1994,?第506-520頁比較不同類型的聚乙烯反應器的轉變性能。該文章公開了七種獨立的手動的勞動密集型轉變方案：(1)?撥入最終目標轉變；(2)?氣體存量排空和簡單撥入轉變；(3)?較低床高度和簡單撥入轉變；(4)?氣體存量排空以及熔體指數和密度轉變的超調；(5)?較低床高度、氣體存量排空和超調轉變；(6)?較低床高度和超調轉變；和(7)?氣體存量排空、超調和氮氣添加轉變。

EP798318提出當從在第一組條件下制成的第一產物變成在第二組條件下制成的第二產物時控制反應器中的氣相聚合反應的方法，所述方法包括步驟：

(a)?比較第一產物反應溫度和第二產物反應溫度，如果所述第二產物反應溫度低于所述第一產物反應溫度，將產物反應溫度設定點改成第二產物反應溫度，

(b)?設定比所需第二產物熔體指數值高0-150%或低0-70%的熔體指數設定點，

(c)?設定反應溫度設定點，即：如果第二產物熔體指數值高于第一產物熔體指數值，比所需第二產物反應溫度高1-15?DEG?C，或如果第二產物熔體指數低于第一產物熔體指數，比實際第二產物反應溫度低1-15?DEG?C，