[發明專利]酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 201180028110.3
• 申請日: 2011-06-10
• 公開（公告）號: CN102933630A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 淺見昌克;栃本卓哉
• 申請（專利權）人: 住友電木株式會社
• 主分類號: C08G8/10
• 分類號: C08G8/10;C08G8/00
• 代理公司: 隆天國際知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 崔香丹;洪燕

技術領域

本發明涉及一種酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法。

本申請基于2010年6月14日向日本國提出的專利申請“特愿2010-134781號”要求優先權，并在此將其內容援引到本申請中。

背景技術

酚醛清漆型酚醛樹脂，是通過將鹽酸、硫酸、磷酸、亞磷酸、草酸、以及對甲苯磺酸等無機酸或有機酸作為催化劑而使酚類和醛類發生反應來獲得。酚醛清漆型酚醛樹脂的分子量，通常是基于酚類和醛類的投入比率等進行調節，但分子量小的酚醛清漆型酚醛樹脂的分子量分布容易變寬。作為使分子量分布狹窄化的通常方法，有：在有機溶劑中進行反應的方法；以及通過水蒸氣蒸餾或者溶劑清洗來去除低分子量成分的方法。但是，在前者的情況下無法獲得低分子量的酚醛清漆型酚醛樹脂，而在后者的情況下則會導致收率大幅度降低。

針對上述問題，例如，公開了一種將有機膦酸作為反應催化劑使酚類和醛類發生反應的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法（例如，參照專利文獻1）。但是，希望進一步減少未反應的酚類、提高酚醛清漆型酚醛樹脂的高收率化等。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2002-194041號公報

發明內容

發明要解決的課題

本發明提供一種以高收率制造未反應酚類的含量少并且分子量分布窄的酚醛清漆型酚醛樹脂的方法。

解決課題所用的方法

本發明的上述目的可通過下述[1]～[5]中所記載的技術方案來實現。

[1]一種酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其是使酚類和醛類進行反應的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，作為反應催化劑使用具有水溶性的有機膦酸，而且作為反應助催化劑使用叔膦化合物。

[2]如上述[1]所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，使用相對于上述酚類為100～5000ppm的上述叔膦化合物。

[3]如上述[1]或[2]所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，在反應體系中的水分量為30重量%以下、反應溫度為110～200℃的條件下，使上述酚類和醛類發生反應。

[4]如上述[1]至[3]中任一項所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，上述有機膦酸具有下述通式（1）表示的結構，

R-PO(OH)₂????（1）

式（1）中，R含有碳原子并且是含有-COOH和/或-PO(OH)₂的基。

[5]如上述[1]至[4]中任一項所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，上述叔膦化合物是三苯基膦。

[6]如上述[1]至[5]中任一項所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，使上述酚類和醛類在密閉裝置中進行反應。

[7]如上述[1]至[6]中任一項所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，將上述酚類、醛類、具有水溶性的有機膦酸以及叔膦化合物一次性投入而進行反應。

[8]如上述[1]至[5]中任一項所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，使上述酚類和醛類在連續式混合裝置中進行反應。

[9]如上述[8]所述的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其中，作為上述連續式混合裝置使用靜止型混合機。

發明效果

與以往的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法相比，本發明的制造方法能夠以高收率獲得未反應酚類的含量少并且分子量分布窄的酚醛清漆型酚醛樹脂。因此，適合作為工業上的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法。

具體實施方式

下面，詳細說明本發明酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法（下面，有時只稱作“制造方法”）的優選例。但是，本發明并不只局限于這些例子，在不脫離本發明的范圍內還能夠對數、量、種類或者條件等進行改變、省略或者追加。

本發明的制造方法，是一種使酚類和醛類進行反應的酚醛清漆型酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，作為反應催化劑使用具有水溶性的有機膦酸，而且，作為反應助催化劑使用叔膦化合物。

對本發明的制造方法中所用的酚類并沒有特別限定。根據需要，能夠選擇一種或兩種以上的酚進行組合使用。作為優選使用的酚類的示例，可以舉出選自于由苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、二甲苯酚、對叔丁基苯酚、對辛基苯酚、對苯基苯酚、雙酚A、雙酚F和間苯二酚所組成的組中的至少一種以上的酚類。作為其它優選示例可以舉出：乙基苯酚、異丙基苯酚、壬基苯酚、對異丙苯基苯酚、氨基苯酚、硝基苯酚、萘酚、氫醌、雙酚S、二羥基萘等。