[發明專利]含氟烷烴的制造方法

在審

• 申請號: 201180017671.3
• 申請日: 2011-02-18
• 公開（公告）號: CN102858726A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 鹽谷優子;英翔;茶木勇博;高橋一博
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C17/354;C07C19/08
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及一種含氟烷烴的制造方法。

背景技術

含氟烷烴是在反應中間體、發泡劑、冷卻劑等各種用途中有用的化合物。

作為含氟烷烴的制造方法，已知使用鈀催化劑，在室溫中還原含氟烯烴的方法（參照下述非專利文獻1）。另外，還報道了使用載持于BaSO₄、活性碳等的鈀催化劑，在液相反應中利用氫還原CF₃CF=CF₂的方法（參照下述專利文獻1）。

但是，在這些方法中，為了提高作為目的的含氟烷烴的選擇率，需要放慢反應速度，不能以工業規模高效地制造作為目的的含氟烯烴。

在下述專利文獻2中公開了，以含氟烯烴作為初始原料，在催化劑的存在下，通過多級反應，使其與氫等還原劑反應，制造氟代丙烷。在該方法中，作為優選的實施方式，在初期的反應階段中，使用小量催化劑量而抑制反應，依次增加催化劑的使用量，進行反應，以較高的處理速度實現高轉換率和選擇性。

但是，在專利文獻2所述的方法中，由反應產生大量的熱量，為了除熱，需要使用帶夾套的反應器而通過冷卻介質除去熱，或使用用于冷卻反應混合物的其他方法，例如，使用內部冷卻線圈、向反應混合物導入追加的冷卻用稀釋劑等，反應裝置的構造變得復雜。而且，為了避免過度的溫度上升，需要控制原料化合物的導入速度，作為目的的含氟烷烴的生產效率降低。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平8-165256號公報

專利文獻2：日本特開2008-162999號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Izvest.Akad.NaukS.S.S.R.，Otdel.Khim.Nauk.19060,1412

發明內容

發明所要解決的課題

本發明是鑒于上述現有技術的問題點而作出的，其主要目的在于提供一種制造含氟烷烴的方法，使用含氯氟代烷或含氟烯烴作為原料，使其與氫氣反應，制造含氟烷烴，能夠以高的生產效率制造作為目的的含氟烷烴。

用于解決課題的方法

為了實現上述目的，本發明的發明人進行了深入研究。結果發現，使含氯氟代烷或含氟烯烴與氫氣進行反應，在進行加氫反應或氫還原反應時，使用催化劑活性不同的多種催化劑，在反應的第一階段，在活性最低的催化劑存在下進行反應，然后，依次使用催化劑活性高的催化劑進行多級反應，由此，能夠不降低轉換率和選擇率，抑制反應時的溫度上升，其結果是，能夠加大原料的導入速度，大大地提高生產效率，從而完成本發明。

即，本發明提供下述的含氟烷烴的制造方法。

1.一種制造含氟烷烴的方法，其特征在于：

在催化劑的存在下使選自含氯氟代烷和含氟烯烴中的至少一種含氟化合物與氫氣發生反應，制造含氟烷烴，

使用催化活性不同的兩種以上的催化劑，使作為原料的含氟化合物和氫氣以從催化活性低的催化劑到催化活性高的催化劑的方式依次接觸活性不同的催化劑。

2.如項1所述的方法，其中，使用串聯連接有充填了催化活性不同的催化劑的兩個以上的反應管的反應裝置。

3.如項1或2所述的方法，其中，催化劑為在載體上載持有貴金屬成分的催化劑。

4.如項1～3中任一項所述的方法，其中，貴金屬為選自Pd、Pt、Ru和Rh中的至少一種，載體為選自活性碳、多孔性硅酸鋁、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅和氟化鋁中的至少一種。

5.如項3或4所述的方法，其中，催化活性不同的催化劑是在同一載體上同一貴金屬成分以不同的載持量載持得到的催化劑，使作為原料的含氟化合物和氫氣以從貴金屬成分的載持量少的催化劑到貴金屬成分的載持量多的催化劑的方式依次接觸貴金屬成分的載持量不同的催化劑。

6.如項1～5中任一項所述的方法，其中，含氯氟代烷為選自通式（1）所示的化合物和通式（2）所示的化合物中的至少一種化合物，

通式（1）：R¹-CCl_2-(n+m)H_nF_m-CCl_2-(o+p)H_oF_p-CCl_3-(q+r)H_qF_r