[發明專利]有機-無機混合預聚物及其制作方法

無效

• 申請號: 201180017082.5
• 申請日: 2011-03-31
• 公開（公告）號: CN102884108A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 信藤卓也;久保秀典;佐藤綠
• 申請（專利權）人: 日本山村硝子株式會社
• 主分類號: C08G77/44
• 分類號: C08G77/44
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 周世駿

技術領域

本發明，是涉及一種提高能用于耐熱性彈性材料等的有機-無機混合組成物的有機-無機混合預聚物及其制造方法。

背景技術

以往，在要求有耐熱性的電子部件，電器部件等的絕緣用或固定用等的薄膜，膠帶，密封材料等中使用有耐熱性材料。作為上述耐熱性材料的代表性材料有硅酮樹脂。上述硅酮樹脂，作為具有耐熱性，價格低并且安全性也高的彈性材料一般多知道。近來，正在開發使此硅酮樹脂的特性提高的硅酮樹脂中導入了無機成分的有機-無機混合組成物。

上述有機-無機混合組成物，為兼備有機成分的硅酮樹脂的柔軟性，防水性，離型性等的特性，和無機成分的耐熱性，熱傳導性等的特性（例如，非專利文獻1），此材料具有200℃以上的高耐熱性和柔軟性，且高電氣絕緣性或高頻中的低誘電性等的優良特性（專利文獻1～4）。

〔專利文獻1〕?日本專利特開平1-113429號公報

〔專利文獻2〕?日本專利特開平2-182728號公報

〔專利文獻3〕?日本專利特開平4-227731號公報

〔專利文獻4〕?日本專利特開2009-292970號公報

〔專利文獻5〕?日本專利特開2004-128468號公報

〔專利文獻6〕?日本專利特開2009-024041號公報

〔專利文獻7〕?日本專利特開平6-237559號公報

〔專利文獻8〕?日本專利特開平5-263062號公報

〔專利文獻9〕?日本專利特開2002-277185號公報

〔專利文獻10〕日本專利特開2004-107652號公報

〔專利文獻11〕日本專利特開2005-320461號公報

〔非專利文獻1〕G.Philipp?and?Schmidt，J。Non-Cryst.Solids?63,283（1984）

發明內容

發明所要解決的課題

上述有機-無機混合組成物，是在兩末端或一末端具有硅醇基的聚二甲基硅氧烷溶液中添加金屬和/或半金屬的醇鹽，并通過伴著水解的縮合反應使上述二甲基硅氧烷和金屬和/或半金屬的醇鹽縮合，調制低分子的有機-無機預聚物的溶膠，經過加熱該溶膠聚縮合上述有機-無機混合預聚物，再通過使其凝膠化而成為有機-無機混合組成物。

上述金屬和/或半金屬的醇鹽，通過存在于縮合反應系中的微量水分發生水解，金屬和/或半金屬的水解物，優先進行上述聚二甲基硅氧烷和上述金屬和/或半金屬的醇鹽的縮合反應并單獨聚縮合，生成低分子量的金屬和/或半金屬的醇鹽聚縮合物，該低分子量的金屬和/或半金屬的醇鹽聚縮合物，以在反應系中聚集而在上述有機-無機混合預聚物的溶膠中形成被稱作簇（cluster）的固體微粒子。

或即使在上述有機-無機混合預聚物中不生成簇（cluster），上述金屬和/或半金屬的醇鹽也殘存在上述溶膠中的情況時，如將這樣的預聚物固化成有機-無機混合組成物，則在上述溶膠的固化中上述金屬和/或半金屬的醇鹽經單獨聚縮合在上述有機-無機混合預聚物中生成簇（cluster），從而獲得存在上述簇（cluster）的有機-無機混合組成物。

如使用這樣存在簇（cluster）的預聚物溶膠，或將通過在預聚物溶膠的加熱凝膠化中生成簇，直到存在簇（cluster）的有機-無機混合組成物，例如以熱傳導性片材或粘性片材等使用，則機械強度或氣障性（gasbarrier）下降，并且如為激光二極管等發光元件或影像感應器等發光元件等的半導體元件中所采用的密封材料，則該簇（cluster）因使光透過時的發生輕微滲透（歪斜），所以引起光特性的下降（參照專利文獻5～6）。

為了防止上述簇（cluster）的生成，以往，提供一種使聚二甲基硅氧烷的末端的硅醇基改性成烷氧基，以此提高該聚二甲基硅氧烷和該金屬醇鹽的反應性的方法（專利文獻4）。

但是，上述方法中，在有機-無機混合化合物的制造工序中，因再追加聚二甲基硅氧烷的改性工序，所以具有制造費事費時的問題。再有為了使聚二甲基硅氧烷的改性效率提高，必須使反應時間變長，使反應溫度變高，這樣的情況時，會發生聚二甲基硅氧烷鏈的切斷或聚合，從而聚二甲基硅氧烷的聚合度變化或所得的上述預聚物的溶膠液的粘度增大，由此涂布等的操作性變差。

在此，聚二甲基硅氧烷的改性率必須停止在20～50%左右，但以此程度的改性率不能充分提高聚二甲基硅氧烷的反應性，從而不能完全防止在溶膠中生成簇（cluster）（參照專利文獻7～1）。

解決課題的手段