[發明專利]用于制備含氟烯烴的方法

無效

• 申請號: 201180009089.2
• 申請日: 2011-02-08
• 公開（公告）號: CN102753506A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 小松雄三;加留部大輔
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C07C17/23
• 分類號: C07C17/23;C07C21/18
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及用于制備含氟烯烴的方法。

背景技術

已知的用于制備含氟丙烯例如2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的方法包括，在催化劑例如氧化鉻和氟化氧化鉻的存在下，在氣相中使用作起始材料的含氯丙烷或含氯丙烯與無水氟化氫反應。

在該方法中，除目標物含氟丙烯外，還產生含氟丙烷例如1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）。可以通過脫氟化氫將這樣的含氟丙烷轉化為含氟丙烯，并因此可用作HFO-1234yf或其它含氟丙烯的前體。

已知的由含氟丙烷例如HFC-245cb制備含氟丙烯的方法，包括例如使HFC-245cb進行脫氟化氫，從而制備HFO-1234yf（參見下面列出的PTL1）。據報道，在該方法中，通過在活性碳或載持有Ni、Pd、Pt等的活性碳的存在下使用作起始材料的HFC245cb進行脫氟化氫，來以約70~90%的轉化率并且以約40~70%的選擇性產生HFO-1234yf。

此外，存在一種已知的使用氟化氧化鋁或多孔碳作為催化劑通過脫氟化氫來制備HFO-1234yf的方法（參見下面列出的PTL2）。

然而，在這些方法中，起始材料的轉化率和含氟丙烯的選擇性不充足；特別地，需要在選擇性上做進一步的改進。

引用清單

專利文獻

PTL1：WO?2007/079435

PTL2：WO?2007/053178

發明內容

技術問題

鑒于上述現有技術的當前狀態完成了本發明。本發明的主要目的是提供一種新的由含氟烷烴例如含氟丙烷制備含氟烯烴的方法，該方法能夠減少副產物的生成并加強含氟烯烴的選擇性而不減少轉化率。

問題的解決方案

本發明的發明者進行了廣泛的研究來達到以上目的。結果，他們發現一個令人驚訝的現象，即在由含氟烷烴制備含氟烯烴的過程中當在某個濃度或更高濃度的無水氟化氫的存在下在氣相中進行反應時，即使通過脫氟化氫來進行反應，含氟烯烴的選擇性也顯著地增強。基于這些新發現在進一步的研究下完成了本發明。

更加具體地，本發明提供以下用于制備含氟烯烴的方法。

項1.一種制備由式（2）：Rf¹C(Rf²人)=CH₂表示的含氟烯烴的方法，

其中Rf¹和Rf²相同或不同，且為F、H、n為1~5的整數的F(CF₂)_n-、或m為1~5的整數的H(CF₂)_m-，條件是Rf¹和Rf²不同時為H，

該方法包括，在相對于每摩爾含氟烷烴存在5mol或更多無水氟化氫的條件下在氣相中對由式（1）：Rf¹CF(Rf²)CH₃表示的含氟烷烴進行加熱，以進行脫氟化氫反應，其中Rf¹和Rf²如上所定義。

項2.根據項1所述的方法，其中用作起始材料的含氟烷烴由式（1-1）：Rf¹CF(Rf³)CH₃表示，其中Rf¹為F、H、n為1~3的整數的F(CF₂)_n-、或m為1~3的整數的H(CF₂)_m-，并且Rf³為F或H，條件是Rf¹和Rf³不同時為H。

項3.根據項1或2所述的方法，其中在催化劑的存在下進行反應。

項4.根據項3所述的方法，其中在含鉻原子催化劑的存在下進行反應。

項5.根據項1~4中任一項所述的方法，其中在相對于每摩爾含氟烷烴存在10~200mol無水氟化氫的條件下進行反應。

在以下詳細說明本發明的用于制備含氟烯烴的方法。

含氟烷烴