[發明專利]環氧化方法有效
| 申請號: | 201180008049.6 | 申請日: | 2011-01-26 |
| 公開(公告)號: | CN102822157A | 公開(公告)日: | 2012-12-12 |
| 發明(設計)人: | P·穆帕;M·卡佩倫;C·斯庫德曼 | 申請(專利權)人: | 邁圖專業化學股份有限公司 |
| 主分類號: | C07D301/12 | 分類號: | C07D301/12 |
| 代理公司: | 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038 | 代理人: | 鄧毅 |
| 地址: | 美國*** | 國省代碼: | 美國;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 氧化 方法 | ||
1.形成環氧化物產物的方法,包括:
使催化劑與酸或該酸的緩沖溶液和具有第一pH的第一氧化劑反應,其中所述催化劑包含具有以下的水溶性錳絡合物:
通式(I)的單核物質:
[LMnX3]Y??(I)
或通式(II)的雙核物質:
[LMn(μ-X)3MnL]Yn??(II),和
其中Mn為錳;L或各個L獨立地為多齒配體,各個X獨立地為配合物質,以及各個μ-X獨立地為橋接配合物質,其中Y為非配合抗衡離子;以及
使烯屬不飽和化合物與第二氧化劑在所述催化劑存在下在比第一pH低的第二pH的酸性條件下反應。
2.權利要求1的方法,其中第二pH在1.0-6.0的范圍且所述催化劑在反應期間在比第二pH高至少0.2的第一pH下反應。
3.權利要求1或2的方法,其中第二pH在1.5-3.2的范圍且第一pH在3.3-4.5的范圍。
4.權利要求1-3中任一項的方法,其中使所述烯屬不飽和化合物與所述氧化劑的反應包括在不超過10體積%助溶劑的水性反應介質中進行所述反應。
5.權利要求1-4中任一項的方法,其中所述烯屬不飽和化合物與所述氧化劑的摩爾比為大于1:2到約10:1。
6.權利要求1-5中任一項的方法,其中使所述催化劑與所述酸或所述酸的緩沖溶液反應包括使所述催化劑與所述酸或所述酸的緩沖溶液接觸至少5分鐘,然后使所述烯屬不飽和化合物與所述氧化劑在所述催化劑存在下反應。
7.權利要求1-6中任一項的方法,其中所述酸或所述酸的緩沖溶液包括具有相應的有機酸鹽的有機酸的緩沖溶液。
8.權利要求7的方法,其中所述緩沖溶液包括酸-鹽緩沖液,其選自鹽酸-檸檬酸鈉、草酸-草酸鹽、乙酸-乙酸鹽、檸檬酸-檸檬鹽、磷酸二鈉-磷酸一鈉、及它們的組合。
9.權利要求1-8中任一項的方法,其中第一氧化劑和第二氧化劑包括過氧化氫。
10.權利要求1-9中任一項的方法,其中所述烯屬不飽和化合物具有至少一個不飽和-C=C-鍵,優選至少一個不飽和-C=CH2基。
11.權利要求10的方法,其中所述烯屬不飽和化合物選自以下化合物:
R-CH=CH2
R’-(CH=CH2)n
X-CH=CH2
Y-(CH=CH2)2
其中R為具有1個以上碳原子并任選含有1個以上雜原子的基團;R’為具有1個以上碳原子并任選含有1個以上雜原子的多價基團,其中n對應于該多價基團的價態;X為鹵素原子,和Y為氧原子。
12.權利要求11的方法,其中所述烯屬不飽和化合物選自以下化合物:
(a)氯乙烯或烯丙基氯;
(b)1-烯烴,優選丙烯:
(c)單、二或多元醇的單、二或多烯丙基醚;
(d)單、二或多元醇的單、二或多乙烯基醚;
(e)單、二或多元酸的單、二或多烯丙基酯;
(f)單、二或多元酸的單、二或多乙烯基酯;
(g)二乙烯基醚或二烯丙基醚。
13.權利要求1-12中任一項的方法,其中所述烯烴不飽和化合物與所述氧化劑的摩爾比為1:1-約12:1。
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