[發明專利]含氟聚合物的有機溶膠組合物

有效

• 申請號: 201180003120.1
• 申請日: 2011-05-09
• 公開（公告）號: CN102471554A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 石川卓司;田中溫子;山中拓;津田暢彥;內田一暢;北原隆宏;深谷倫行
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C08L27/18
• 分類號: C08L27/18;C08J3/11;C08L27/16
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;張志楠

技術領域

本發明涉及聚四氟乙烯(PTFE)顆粒的含有比例增大的有機溶膠組合物。

背景技術

將原纖維形成性的高分子量PTFE顆粒分散于有機溶劑中而得到的有機溶膠例如作為制造鋰電池等蓄電裝置的電極時的電極合劑是有用的。

這種高分子量PTFE顆粒的有機溶膠中，若PTFE顆粒的濃度增高，則穩定性極端惡化，因而至多只能穩定地得到濃度為25質量％的有機溶膠。因而，人們嘗試對PTFE進行改性以提供高濃度的有機溶膠。

作為其方向性，使用將原纖維形成性的高分子量PTFE作為核部、將非原纖維形成性聚合物作為殼部的核-殼顆粒的方法(專利文獻1～4)被提出；將極少量具有聚氟代烷基的丙烯酸類單體共聚而改性的方法(專利文獻5)被提出。

但是，這些專利文獻中得到的有機溶膠中的改性PTFE顆粒的比例為30質量％以下。

另外，有人還提出合用PTFE顆粒和其他氟樹脂。例如，有人提出了將未改性PTFE和四氟乙烯(TFE)-六氟丙烯(HFP)的共聚物(FEP)合用的方法(專利文獻6)；高分子量PTFE和FEP或PFA的混合物的水性分散體、有機溶膠(專利文獻7)；混合了高分子量PTFE等結晶質含氟聚合物顆粒和偏二氟乙烯(VdF)系聚合物等非晶質氟樹脂的有機溶膠(專利文獻8)。

但是，專利文獻6中PTFE/FEP的比例也為30/70(質量比)以下，若超過該比例則會發生凝聚。另外，專利文獻7中制備為有機溶膠的僅是10質量％以下的未改性PTFE，另外，還記載了未改性PTFE與PFA為50/50(質量比)的混合物，但只能以水性分散體的形式存在。

專利文獻8所述的有機溶膠可以通過以下方法制造：將PTFE顆粒的乳液和非晶質或低結晶性的氟樹脂顆粒的乳液混合后沉析，干燥后使其分散于有機溶劑中的乳液混合方法；或者，將PTFE顆粒和非晶質氟樹脂顆粒在干燥狀態下干混，接著使其分散于有機溶劑中的方法。干混法中，還制造固體成分中的PTFE的比例超過50質量％的有機溶膠，但由于進行干混，因而PTFE顆?；蚰刍蚶w維化而粒徑增大，無法作為一次顆粒存在，穩定性差。另一方面，乳液混合法中，與以往同樣地二次顆粒的產生比例依舊較高，沉降穩定性優異的依舊是PTFE顆粒的比例為20質量％以下的有機溶膠。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭62-109846號公報

專利文獻2：日本特開平2-158651號公報

專利文獻3：日本特開平4-154842號公報

專利文獻4：國際公開第96/012764號小冊子

專利文獻5：日本特開昭63-284201號公報

專利文獻6：日本特公昭48-27549號公報

專利文獻7：日本特開平10-53682號公報

專利文獻8：日本特表2008-527081號公報

發明內容

發明所要解決的課題

這樣，在通過現有方法制備PTFE顆粒的有機溶膠時，若PTFE顆粒的含量超過30質量％則PTFE顆粒凝聚，有機溶膠不穩定。另外，即使是30質量％以下的穩定的PTFE有機溶膠，例如若為了制成電極合劑用的漿料而與電極活性物質材料等剪切混合，或者進而與輔助粘結劑溶液混合，則無法避免PTFE顆粒凝聚或原纖維化的問題。

本發明的目的在于提供一種即使以高含量含有PTFE顆粒也穩定的有機溶膠組合物。

用于解決課題的方案

即，本發明涉及一種聚四氟乙烯顆粒的有機溶膠組合物，該有機溶膠組合物含有聚四氟乙烯顆粒(A)、聚合物(B)和有機溶劑(S)，

(1)聚合物(B)可溶于有機溶劑(S)；

(2)聚四氟乙烯顆粒(A)的含量為聚四氟乙烯顆粒(A)和聚合物(B)的總量的50質量％以上；

(3)在聚四氟乙烯顆粒(A)和聚合物(B)的總固體成分濃度為5質量％的狀態下，48小時后的聚四氟乙烯顆粒的沉降率為60％以下。

另外，本發明涉及一種聚四氟乙烯顆粒的有機溶膠組合物，該有機溶膠組合物含有聚四氟乙烯顆粒(A)、聚合物(B)和有機溶劑(S)，

(1)聚合物(B)可溶于有機溶劑(S)；

(2)超聲波衰減光譜(ultrasonic?attenuation?spectrum)的斜率為+0.50以上。