[發明專利]具有為得到較高流動性的水解敏感性同時保持高沖擊強度的抗沖擊改性熱塑性組合物

無效

• 申請號: 201110462584.0
• 申請日: 2011-12-14
• 公開（公告）號: CN102585102A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: C·納瓦羅;S·吉羅伊斯;E·貝;J-C·桑特-馬丁;M·伯格雷特-里朝德
• 申請（專利權）人: 阿肯馬法國公司
• 主分類號: C08F279/02
• 分類號: C08F279/02;C08F2/22;C08F6/22;C08L69/00;C08L67/00;C08L67/02;C08L51/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李連濤;李炳愛

技術領域

本發明尤其涉及制備抗沖擊改性劑、抗沖擊改性熱塑性模制組合物有關的的方法，且特別是制備和回收該抗沖擊改性劑的方法，以及它們用于聚合物熱塑性組合物中的用途。

更特別地，本發明涉及具有核殼結構的聚合物抗沖擊改性劑，其通過包括特殊回收步驟的多級方法制備，使得含有該抗沖擊改性劑的熱塑性聚合物組合物具有高流動性同時保持其沖擊強度。

技術問題

熱塑性組合物，特別是芳香族聚碳酸酯可以用在很多領域，例如電、工程和汽車領域。典型地，高分子量芳香族聚碳酸酯用于電和工程領域，因為其相對高的強度和高抗沖擊性。然而，高分子量的聚碳酸酯典型地表現出相對較差的熔體流動特性，這限制了它們的應用。特別地，高分子量芳香族聚碳酸酯典型地表現出相對低的熔體流動速率。因此，由于該芳香族聚碳酸酯的低的殘留應力水平，其一般更難形成復雜的模制部件和模制制品。

也很重要的是要有對熱塑性聚合物沒有負面作用的抗沖擊改性劑。作為負面作用，可以理解為，例如包括抗沖擊改性劑的熱塑性聚合物的與時間或溫度或兩者相關的顏色穩定性。

所有這些影響可能由核殼結構引起，但更具體而言是由在合成和處理抗沖擊改性劑粉末期間使用的雜質和副產物引起。通常，沒有對抗沖擊改性劑專門的純化步驟，僅僅有固體對液體的分離。因此，所使用的大約重要的量的任何化合物(雜質、副產物)仍然摻混在抗沖擊改性劑中。這些化合物不應該以主要方式影響熱塑性材料，所述方式例如光學和/或機械性能隨著時間和/或溫度和/或濕度(hygrometry)的降低。

以最簡單的方式從反應介質中分離抗沖擊改性劑也很重要，意味著實質上使用盡可能更少的資源。作為資源能夠從涉及的裝置、能量及更普遍的功效(utilities)和任何產品中看到。

為了克服芳香族聚碳酸酯的低流動性，已經使用了聚碳酸酯與其它聚合物樹脂的混合物。例如，芳香族聚碳酸酯與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的混合物已經被用來增強聚碳酸酯的熔體流動。然而，芳香族聚碳酸酯與ABS的混合物引起的缺陷包括：維卡軟化點的降低以及與單獨芳香族聚碳酸酯相比在大于0℃溫度下抗沖擊性的降低。

因此，本發明的一個目的是要解決前述與加工抗沖擊改性熱塑性聚合物相關的技術問題，該熱塑性聚合物尤其是芳香族聚碳酸酯或芳香族聚碳酸酯與其它聚合物的混合物，特別是芳香族聚碳酸酯與其它聚合物的熱塑性混合物。

本發明的再一個目的是要有含有抗沖擊改性劑的熱塑性組合物，其在該抗沖擊改性熱塑性聚合物的所有性質之間具有好的平衡，如具有高的沖擊強度，同時降低聚合物組合物的粘度且在高溫下沒有變色，這是由于在該抗沖擊改性劑的制備過程中使用的雜質或副產物的影響。

發明背景-現有技術

文獻WO2008/149156描述了用于熔融加工(例如注塑)的聚合物組合物，其包含芳香族聚碳酸酯、包括聚丙烯腈的接枝聚合物和非交聯丙烯酸系聚合物，

文獻EP0668318描述了穩定的改性劑和抗沖擊改性的熱塑性塑料。該抗沖擊改性劑是用受阻酚和任選地pH緩沖體系(為達到約7至11范圍的pH)穩定化的穩定MBS核殼接枝聚合物。一個實施例使用了基于氫氧化鈉和磷酸的緩沖液，來產生7.5至8.0的pH。通過噴霧干燥來回收穩定的MBS聚合物。

文獻WO2009/118114描述了抗沖擊改性的聚碳酸酯組合物，其具有顏色、水解和熔體穩定性之間的良好組合。該橡膠核是基于聚丁二烯。用緩沖液、酸或堿性化合物如NaOH和KOH來調節該抗沖擊改性劑的pH值到2至11。

發明簡述

驚奇地發現在沉淀聚集步驟期間，pH值對凝結和產物在熱塑性樹脂中的性能很重要。最終產物具有特定的pH值是不夠的，而是已經涉及到在回收步驟期間特定的pH值。用于控制pH的物質的性質(酸性或堿性)對在熱塑性樹脂中產物的性能也很重要。

也已經驚奇地發現通過使用緩沖溶液形式的電解質水溶液聚集來進行核殼抗沖擊改性劑的回收方法是可行的。

出乎意料地，已經發現通過使用利用這里發現的回收方法得到的核殼共聚物抗沖擊改性劑，典型地提供具有期望的熔體流動速率的熱塑性組合物，同時仍舊保持可接受的和相對高的沖擊強度以及在老化條件下可接受的變黃。

附圖說明

圖是核殼結構的示例。

圖1：包括核和一個殼的核殼顆粒；

圖2a：包括核和三個殼的核殼顆粒；

圖2b：包括核和三個層：核2、殼1、殼2；

圖3：包括核和兩個殼的核殼顆粒。

發明詳述