[發明專利]一種制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法

有效

• 申請號: 201110459655.1
• 申請日: 2011-12-31
• 公開（公告）號: CN103183609A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 傅兵;李啟玉;蔣茶;胡江;陳建良
• 申請（專利權）人: 深圳市飛揚駿研技術開發有限公司;珠海飛揚化工有限公司
• 主分類號: C07C67/03
• 分類號: C07C67/03;C07C69/16;C07C31/12;C07C29/128
• 代理公司: 深圳市精英專利事務所 44242
• 代理人: 李新林

1.一種制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：以乙酸仲丁酯和乙二醇為原料，在堿性催化劑存在下進行酯交換反應制備得乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯，具體包括以下步驟：

1)初步酯交換反應：在堿性催化劑存在條件下，乙酸仲丁酯與乙二醇進行初步酯交換反應，其中，堿性催化劑、乙二醇、乙酸仲丁酯的摩爾比為0.01～0.08∶1∶0.9～1.5，該步反應反應溫度為90～140℃，反應時間為1～15h；

2)打破酯交換化學反應平衡：在完成1)步驟后保持溫度在90～140℃，蒸餾出步驟1)中生成的仲丁醇，分批次檢測蒸餾出的混合物中含有的乙酸仲丁酯的量，并在原反應體系中補加乙酸仲丁酯，每次補加的乙酸仲丁酯的物質的量為每次蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質的量1～4倍，此步驟持續的時間為4～20h；

3)末期酯交換反應：在步驟2)中最后一次補加乙酸仲丁酯后，維持90～140℃溫度繼續進行酯交換反應1～6h；

4)產物乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的分離提純：在125～135℃條件下常壓蒸餾出反應容器內未反應的乙酸仲丁酯和產生的仲丁醇，對反應容器內剩余的混合物依次進行萃取、萃取液共沸精餾、減壓蒸餾操作分離提純得到需要的乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯。

2.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述步驟4)中，

萃取操作使用的萃取劑為苯、甲苯、二甲苯中的一種或多種的混合，萃取劑的體積為反應液總體積的1～4倍；

萃取后取上層萃取液體進行常壓共沸精餾，常壓共沸精餾溫度為120～130℃，常壓共沸精餾蒸出的混合物進一步進行減壓蒸餾得到產品乙二醇單乙酸酯；常壓共沸精餾中未蒸餾出的混合物進行減壓蒸餾得到產品乙二醇二乙酸酯。

3.根據權利要求2所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述萃取操作過程中使用的萃取劑為甲苯。

4.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：還包括以下步驟：

產物仲丁醇的分離提純：對步驟2)及步驟3)中蒸餾出的含有仲丁醇的混合物進行精餾提純得到仲丁醇。

5.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述堿性催化劑為KOH、K₂CO₃、NaOH、CH₃ONa、C₂H₅ONa中的一種或多種的組合。

6.根據權利要求5所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述堿性催化劑為K₂CO₃。

7.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：堿性催化劑、乙二醇、乙酸仲丁酯的摩爾比為0.02∶1∶1。

8.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述初步酯交換反應時間為5～7h，溫度為110～120℃。

9.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述打破酯交換化學反應平衡步驟中反應溫度為110～120℃，補加的乙酸仲丁酯的物質的量為蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質的量2倍，反應時間為10～15h。

10.根據權利要求1所述的制備乙二醇單乙酸酯和乙二醇二乙酸酯的方法，其特征在于：所述的最后的酯交換反應的反應時間為2～3h，反應溫度為110～120℃。